Способ получения производных -содержащих гетероциклических соединений

ОПИСАНИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 30.08.79 51) М. К .С 07 Р 213/3 С 07 Р 215/1 Государственный комитет СССР по делам изобретений(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ Я-СОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ2 Изобретение относится к улучшенному способу получения производных М-содержащих гетероциклических соединений, которые используют в фотографии.Известен способ получения бис-стирил пиридина (бис-стирилхинолина) конденсацией метилметосульфата 2,4-диметилпиридина (2,4-диметилхинолина) с п-диметиламинобензальдегидом в н-бутиловом или этиловом спирте в присутствии пиперидина 10 с последующим переводом образовавшегося 1-метил,4-бис- (п-диметиламиностирил) - пиридинийметосульфата 1-метил,4 - бис(п - диметиламиностирил) - хинолинийметосульфата в менее растворимую бромистую 15 или иодистую соль, которую кипятят с большим избытком диэтиланилина для перевода в основание. Затем диэтиланилин отгоняют в вакууме, остаток его удаляют перегонкой с водяным паром,11. 20Полученный продукт из-за значительных г примесей красителя хроматографируют на А окиси алюминия. Выход 2,4-бис- (п-диметил- з аминостирил)-пиридина в расчете на ис- д ходный метилметосульфат 2,4-диметилпири дина составляет 16,5%, а выход 2,4-бис(п-диметиламиностирил) -хинолина 3,1%.Поскольку соли 2,4-диметилпиридина или ете на основание целевого продукта в расчбудет еще ниже.Приведенный способ очень сложен п многостадиен, целевые продукты, содержащие значительное количество примесей красителя, получают с небольшим выходом.Целью изобретения является увеличение выхода целевых продуктов, повышение их чистоты и упрощение процесса.Поставленная цель достигается способом получения производных И-содержащих гетероциклических соединений общей форму- лы у(пев) авместе с ядром еХит - вобразуют хиключается вна (хинолина дород ил олиновый ом, что побщей ф цикл, который оизводное пири- рмулы ск,4-диметилхинолина в свою очередь полуают из соответствующих оснований, выход 3 И Е 68294,ъ1 А "у и Составитель Г, Мосина Корректор Е. Хмелева Редактор Т. Шарганова Заказ 2510/2 Изд. Мв 641 Тираж 521 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж.35, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 где Х и т имеют вышеуказанные значения,подвергают взаимодействию с п-диметиламинобензальдегидом при кипячении в присутствии пиперидинийацетата в инертноморганическом растворителе, например в толуоле, предпочтительно с одновременной отгонкой воды.Выход целевого продукта в случае2,4-диметилпиридина 49,3/о, в случае 2,4-диметилхинолина 35,6 в расчете на исходные основания.Предлагаемый способ позволяет получатьпроизводные бис-стирилпиридина (хинолина) с выходом приблизительно в 4 - 10 разбольшим, чем по прототипу, и является более простым, так как процесс одностадийный.Целевые продукты из-за отсутствия примесей красителя легко очищаются путемперекристаллизации, При этом получают 20более чистые вещества, чем по прототипу(температура плавления полученных веществ выше на 7 - 8 С, чем по литературным данным),Пример 1, 3,20 г 2,4-диметилхинолина, 256,76 г п-диметиламинобензальдегида, 0,86 гпиперидина и 0,81 г уксусной кислоты кипятят в 30 мл толуола с одновременной отгонкой воды в течение 28 ч. Толуол отгоняют в вакууме, остаток размешивают с 3015 мл этилового спирта, фильтруют и кристаллизуют осадок из пропилового спирта.Получают 3,0 г 2,4-бис-(п-диметиламиностирил)-хинолина, что составляет 35,6/, врасчете на 2,4-диметилхинолин. 35Т. пл, 14 - 176 С (по литературным данным т, пл. 168 - 169 С).П р и м е р 2. Аналогично примеру 1, исходя из 2,4-диметилпиридина в течение 20 чполучают 2,4-бис- (п-диметиламиностирил) - 40пиридин с выходом 49,3%, т. пл. 224 -225,5 С (по литературным данным т. пл.218 С). 1. Способ получения производных И-содержащих гетероциклических соединений общей формулы 1 где Х и т - водород или вместе с ядром А образуют хинолиновый цикл, конденсацией производных пиридина (хинолина) с и-диметиламинобензальдегидом о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, повышения их чистоты и упрощения процесса, конденсации подвергают производное пиридина (хинолина) общей формулы 11 где Х и У имеют вышеуказанные значения, при нагревании в среде инертного растворителя в присутствии пиперидинийацетата.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре кипения реакционной смеси с одновременной отгонкой воды.3. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве инертного растворителя используют толуол.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Киприанов О. И., Николаенко Г, К., Украинский химический журнал, 36, 1970, 813 (прототип).