Способ получения -дихлор -арилвинилизоцианатов

Союз Советских Социалистических веслублнкОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДИТЕЛЬСТВУ61) Лопол 1 тительное к авт. свид-ву в 668933 22) Заявлено 01,08.77 (21) 258319/2 1) М. Кл. С 07 С 119/042 с присоединением заявкиГосударственный номнтет СССР ео делам нзобретеннй н открытий(53) УДК 546.268.2.07 088.8) Дата опубликования описания 25.06,79 пть3 тРтч(71) Заявител невский научно-исследовательскии институт эндокринологии и обмена веществ 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р,8 - ДИХЛОР - а - АРИЛВИНИЛИЗОЦИАНАТОВ ьССС = С(Яф) ЯСО,где Аг - феннл, неэамещенный или замещенньти алк илом С 1 С 3 галоидомгВ, Р-Дихлор-а-арилвинилизоцианатьт могутбыть применены для получевтя-физиологически активных веществ (1, 1-дихлор-а арилвиннламинов, уретанов, мочевин, азиридинов, оксазотвлидонов), лекарственных средств антиандрогенного действия, а также использованы для повышения термостабильпости полимерных материалоИзвестен способ получения р-хлорированиыхапкилиэоцианатов нагреванием ф-хлорнрованиьтхалкилуретанов с пятихлористым фосфором всреде хлорокиси фосфора при соотношении пятихлористый фосфор; уретан.= 1: 1. Особен,ностью данного способа, позволяющего получатьр-хлор винилизоцианаты, является применениедвукратного избытка пятихлористого фосфора,что позволяет, наряду с превращением группировки ЯНСООН в ИСО, отшеплять молекулу,где АЬс - метил, этил;Аг имеет указанные значения, в. подвергают взаимодействию с пятихлористымфосфором в соотношении 1; 2 в среде хлорокиси фосфора при 00-120 С.П р и м е р 1. Р,р-Дихлор-а.феннлвиннл.кзоцианат.Смешивают О,05 моль метилового эфираФ-дихлорметокси-а-феннлкарбаминовой кислоты и 0,1 моль пятихлорисюго фосфора в 20 мяхлорокиси фосфора н нагревают прн 100 - 00до прекращения выделения хлористого водорода, хлористого метила (3 ч). Смесь охлаждают Предлагается способ получения новых кенасыщенных хлорированных изоцианатов - 1,1- -дихлор-а-арилвинилизоцианатов общей форму. спирта от фрагмента -ЯССА -Г-(Ае), Это пмв2 Т(Я ращение неизвестно в органическои химин 213Целью изобретения является разработканового способа получения новых р,р"дихлор.а-арилвннилнзоцианатов.По предлагаемому способу алкиловые эфиры Р 4-дихлор-а-алкоксн-а арнлкарбаминовой кислоты общен формулыанси сн(омЕ 1 е) Мнеоодек668933 Составитель О. ОксинойдГехред И, Асталош Корректор А. Власенко Заказ 3601/17 Тираж 512 Подписное ЦБИИ 11 И Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП Патент", г. Ужгород,ул. Проектная, 4 ледямой водой, насьпцают сухим сернистым га.зом для удаления следов пятихлористого фосфора, хлорокись фосфора отгоняют, а остатокперегоняют в вакууме, выход продукта 82%,т, кип, 56 - 58 С (0,15 мм рт. ст.; 64 1,3519; 31,5820; Мй найдено 53,60;, вычислено53,55.Найдено, %; С 33,41,С,Н,С 1,1 ОВычислено, %: С 1 33,12. 16В ИК. спектре Р,н-дихлор-а-фенилизоцианатаимеются интенсивные полосы поглощения при1625 и 2270 см т, характерные для связи С - Си изоцианатной группы.П р и м е р 2. 13 ф-Дихлор-а-п.толилвинил. 3изоцианат.Смесь 0,2 моль этилового эфира 11 ф-дихлора.этоксиа-и-толилкарбаминовой кислоты и0,4 моль пятихлористого фосфора в 30 мл хлорокиси фосфора нагревают при 100 - 110 С до Юпрекращения выделения хлористого водородаи хлористого этила (4 ч). В дальнейшем постунают, как указано в примере 1, выход продук.га 84%,т.кип,72 - 73 С/0,2 мм рт,ст.; б о 1,3063;п, 1,5807; Мй найдено 5814; вычислено 58,17.Найдено, %; И 31,03;С о 47 ЙОВычислено, %: СВ 31,09.В ИК-спектре р,р-дихлор-а" и толилвинилизоциаиата имеются полосы поглощения при 1620 Ми 2227 см , характерные для связи С-Х иизоцианатной группы.П р и м е р 3. Ц-Дихлор-а.п-хлорфеннлви.нилизоцианат.Смесь 0,1 моль метилового эфира 11,/1- дихлор- Зз-а-метокси-а-п-хлорфенилкарбаминовой кислотыи 0,2 моль пятихлористого фосфора в 10 млхлористого фосфора нагревают при 110 - 120 Сдо прекращения выделения хлористого водоро да и хлористого метила (3 ч). Смесь охлажда- вют ледяной водой и насыпрют сухим сернистым газом для удаления следов пятихлористого фосфора. Хлорокись фосфора отгоняют, остатчк перегоняют в вакууме, выход продукта85%, т. кип. 94 - 95 С/0,15 мм рт. ст,; д1,458; и., 1,5998; Ч 6 найдено 58,30; вычислено 58,42.Найдено, %: СЕ 42,74.С,Н,С 1,МО,Вычислено, %: Сй 42,80,В ИК-спектре Ц-дихлор-а-и-хлорфенилвинилизоцнаната присутствуют полосы поглощенияпри 1630 и 2270 см", характерные для связиС - С и нзоцианатной группы.Предлагаемый метод получения р, Р-дихлор-а-арилвинилизоцианатов прост, удобен, позволяет получать целевой продукт с выходом 80 -85% и степенью чистоты 99,8%. Он может иметьпрепаративное значение, так как исходное сырьеявляется доступным. Формула изобретения Способ получения Ц-дихлор-а-арилвинилизоцианатов общей формулы. ССС С(Лг) ИСО,где Аг - фенил, незамещенный или замещенный алкином СС 3галоидомуо т л и ч а ю щ и й с я тем, что апкиловыеэфиры 3, Р.дихлор-а-алкокси-а-арилкарбаминовой кислоты общей формулыСНЕС СН(а.йЬ)МНСООМК/где АЬ - меткп, этил;Аг имеет указанные значения,подвергают взаимодействию с пятихлористымфосфором в соотношении 1: 2 в среде хларокиси фосфора при 100 - 120 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертиза1. Бальон Я. ГМоскалева Р, Н. Присоед 3 ь.пение Н,М дихлорурегенов к алкенам. р-Хлоралкилизоцианаты, Органическая химия, т. Х 1,вып, 12, 1957, с. 24 от