“способ получения 2, 5 -диметил 2окси-5-гидропероксигексина 34

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикретиеиныи комитеСССРлам изобретенийи открытий 3) Приорите ио(088,8) бликовано 050379,Бюллетень9 та опубли ания описания 0503.79(72) Авторь. изобретеии А,Ольдекоп, К.Л.11 ойсейчук и А.П.Ювченк Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИ 11 ЕТИЛ- ОК-ГИДРОПЕРОКСИГЕКСИНА - 3 зобретение относится к усовертвованному способу получениядиметил-окси-гидропероксиина-З, который может быть исзован в качестве инициаторамеризации и сополимеризацииловых мономеров, а также отдающих агентов ненасыщенныхэфирных смол или в качествеиатора полимеризации стиролаульсии. спольз шенс 2,5 - гекс поль поли вини верж поли иниц уп э й способ покси-гидрокислением 2,5- при 35 С всистеме сухим с ер си пере 5-ди 1 4 и темеСущест способ за исхо ола, коий с венными недостаткамч это- ф го а являются сложность синте дного 2,5-диметил-З-гексин- -5- торый включает несколько стад применением высоких температур и ряда процессов (дегидратация 2-метилбутаноланад окисью алюмия при 430-450 оС, бромирование продукта дегидратации, дегидрогалогенирование полученного 1 2-дибром-мео тилбутана едким кали при 140-170 С,обенностью данся использование ля перекиси врдо роцесса в средествии серной кис выше условиях.родукта достини Известен единственнылучения 2,5-диметилпероксигексина- автодиметил-гексин-олатечение 40 ч в закрытокислородом 11),магнииорганический синтез с иванием 2-метил-бутина);длительность процесса окислениисходного продукта;образование смеси перекисных сдинений в процессе автоокисления,сложность выделения целевого продта и низкий его выход (25,9 вес %Целью изобретения является пшение выхода целевого продукта ирощение технологии процесса.Поставленная цель достигаетсятем, что 2,5-диметил-окси-гидпероксигексинполучают путем оления 2,5-диметилгексин-З-диола,5 перекисью водорода в средехлороформа в присутствии с ной клоты при молярном отношении кводорода: серная кислота: 2, мтилгексин-З-диол,5, равном1,6 : 0,4 - 0,6 : 0,9 - 1,1пературе 55-60 С.Отличительной осного способа являетв качестве окислитерода и проведение пхлороформа в присутлоты при указанныхВыход целевого пгает 70.651001 Формула изобретения Составитель А.АртемовТехред С, Мигай Корректор Л. ВеселовскаяЗаказ 730/26 Тираж 512 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва ЖРаушская наб, д. 45Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4 П р и м е р 1. В трехгорлую колбу,снабженную термометром, капельнойворонкой и обратным холодильником,помещают 19,9 г (0,14 моль) 2,5 диметилгексин-З-диола,5, прибавляют100 мл хлороформа и перемешивают15-20 мин при 20-23 С до растворения большей части диола. Реакционнуюсмесь охлаждают до 0 С и добавляютпо каплям в течение 5 мин смесь13,2 мл (0,21 моль) 47-ной перекиси водорода и 3,6 мл (0,07 моль) Юконцентрированной серной кислоты.Температуру поднимают до 60 С и выдерживают при перемешивании 20 мин.После охлаждения смеси органическийслой отделяют, растворитель удаляютна пленочном испарителе, остатокв виде бесцветного масла растворяютв гексане с диэтиловым эфиром (9 1)при 30-40 С. Трижды кристаллизуютс отделением первых порций выпавшихкристаллов по 0,1-0,15 г. После первой кристаллизации получают 15,5 г(разл.) .Найдено,: С 60,72; 60,45;Н 8,77; 8,551 О, , 9,97; мол. вес151,8 (криоскопия в диоксане) .СВН 14 Оз.Вычислено, : С 60,73; Н 8,92;О 10,12; мол, вес 158.П р и м е р 2, Отличается от 30примера 1 тем, что процесс ведут при55 С . Получают 15,37 г (69,5 )2,5-диметил-окси-гидропероксигексина-З,П р и м е р 3. Отличается от примера 1, тем, что процесс ведут примолярном отношении перекись водорода: серная кислота: диол, равном1,4 : 0,4 : 0,9, т,е. берут 17,9 г(0,056 моль) концентрированной серной кислоты. Получают 13,01 г (65,4) 2,5-диметил-окси-гидропероксигексина-З.П р и м е р 4, Отличается от примера 1 тем, что процесс ведут при молярном отношении перекись водорода: серная кислота:диол, равном 1,6 : 0,6 : 1,1, т.е, берут 21,9 г (0,154 моль) 2,5-диметилгексин-З-диола,5, 14,1 мл (0,224 моль) 47-ной перекиси водорода и 4,32 г (0,084 моль) концентрированной серной кислоты, Получают 16,7 г (68,7 ) 2,5- -диметил-окси-гидропероксигексина-З.П р и м е р 5 . Отличается от примера 4 тем, что процесс ведут при 55 вС, Получают 17,1 г (70,3 ) 2,5- -диметил-окси-гидропероксигексина-З. Способ получения 2,5-диметил- -окси-гидропероксигексинапутем окисления оксипроизводного ацетиленового ряда при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве оксипроизводного ацетиленового ряда используют 2,5-диметилгексин-З-диол- -2,5, а в качестве окислителя - перекись водорода, и процесс ведут в среде хлороформа в присутствии серной кислоты при молярном отношении перекись водорода, серная кислота: 2,5-диметилгексин-З-диол,5, равном 1,4-1,6 : 0,4 - 0,6 : 0,9 - 1,1, и температуре 55-60 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Чирко А.И., Тищенко И,Г Ивановская Л.Н. Известия выааих учебных заведений, химия и химическая технология, 17 (10), 1955, 1974.