4-гексен-1, 3-диол в качестве исходного для получения 1, 3, 5 гексатриена или метилциклопентадиена

Союз Советских Социалистических Республик(51) М, Кл.С 07 С 33/02 С 07 С 29/00 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(71) Заявитель Уфимский нефтяной институт(54) 4 - ГЕКСЕН,3 - ДИОЛ В КАЧЕСТВЕ ИСХОДНОГО ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5 - ГЕКСАТРИЕНА ИЛИ МЕТИЛЦИКЛОПЕНТАДИЕНА агрессивного хлора в качестве катализатора требует проведения дополнительной стадии для его получения и в-третьих, необходимость регенерации катализатора - силикагеля через 2- 4 ч работы в случае использования в качестве исходного продукта 2-метил- -5,б-дигидро-(2 Н)-пирана.Целью изобретения является расширение ассортимента соединений, используемых в качестве исходного для получения 1,3,5-гексатриена или метилциклопентадиена,Предлагаемый 4-гексен,3-диол формулы образуется при метанолизе получаемого ацетолизом 4-пропенил,3-диоксана диацетата З-пропенил-окси,5- -пентадиола в щелочной среде,Выход целевого продукта 88-89, Целевой 4-гексен,3 -диол представляет собой прозрачную бесцветную маслянистую жидкость, смешивающуюся с водой во всех отношениях.Исходный 4-пропенил,3-диоксан получают из легкодоступных и дешеИзобретение относится к новому химическому соединению, в частности к 4-гексен,3-диолу, который может найти применение в качестве исходного для синтеза 1,3,5-гексатриена или метилциклопентадиена, используемых в качестве растворителей, например, быстровысыхающих масел и лаков.Известно получение 1,3,5-гексатриена из 2-метил,б-дигидро-(2 Н) -пирана на силикагеле при 360 С при конверсиио46,1 с выходом 76 1 или из 4-пропенил,3-диоксана в присутствии фосфатов кальция или и-толуолсульфокислоты соответственно при температуре, конверсии и выходе 250 или 95 С;73,3 или 42,3; 78,8 или 90,1 2,Метилциклопентадиен получают из 4-пропенил,3-диоксана, но в присутствии х в ,ора в качестве катализатора при 65-70 С, Выход целевого продукта 82 при 100-ной конверсии 3.Известные способы получения указанных соединений являются трудоемкими,Во-первых, при использовании пропенилдиоксана в качестве сырья в реакционную массу выделяется формальдегид, который необходимо предварительно удалять перед выделением целевых продуктов, во-вторых, использование Сн -1 Н=Сн-бн-Ы -М2 2ОН ОК650986 Катализа- Темпетор ратуКонВыходуверсия,1,3,5-гексатриена етил- иклоентаиена осфат альци 250 3,ликагель 230 99,3ретенияормулыН 2-Сн ОНя полученетилцикло в качестве )сход 1,3,5-гексатриен диена,Источники инф внимание при экс нта свидетельство ССС 07 С 13/08, 1972. во мации, принятртизе Меркуловаа КорректПодписимитета СССРоткрытийя наб, д. 4 оставитель М ехред З. Фа О. Билак Редактор Т. Шарганов Тираж 512 ЦНИИПИ Государственного к по делам изобретений и 3035 Москва ЖРаушскаказ 72 ое ент, г. Ужг од, ул, Проектная, 4 Филиал ППП вых продуктов - пиперилена и формальдегида,П р и м е р 4 В колбу, снабженную, или 545 г) и вносят 0,1-2 вес. металлического натрия, затем при пере: мешивании добавляют диацетат 3-пропенил-окси,5-пентадиола. Мольное отношение диацетата (150, 334 или 230 г)к метанолу составляет от .1:1,2 до1:1,7, На ректификационной колонне отгоняют смесь метанола и метилацетатав пределах Н,К,-72 С при атмосферномдавлении, Остаток нейтрализуют уксусной кислотой и разгоняют при 97 С//4 мм рт,ст. и выделяют 4-гексен,3-диол (66,6, 149,6 или 103,5 г),д 4 0,9953; п 1,4643. Выход 88,4,89,0 или 89,3 соответственно. Вычислено, ; С 62 07 1 Н 10 34;МН 32,491.С НОНайдено, : С 61,94; Н 10,21;МВ 32,135.Анализы проводят методом ГЖХ, 5 неподвижная фаза - Е = 301(15-18) нахроматоне, газ-носитель - водород.При использовании 4-гексен,3-диола в качестве сырья для синтеза1,3,5-гексатриена и метилциклопентар диена процесс более эффективен, таккак практически конверсия диола составляет 100, что облегчает и выделение целевых продуктов.Эффективность использования 4-гексен,3-диола для синтеза 1,3,5-гексатриена и метилциклопентадиена виднаиз данных, приведенных в таблице. 1. Авторское свидетельство СССР4 О р 551915, кл С 07 С 19/38, 1975. 2. Заявка Р 2318972/23-04,кл. С 07 С 11/12, 1976, по которойвынесено решение о выдаче авторскогосвидетельства.3. Авторское Р9 416337, кл. С