Способ выделения 2, 6-лутидина из фракций пиридиновых оснований

Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зарегистрировано в Бюро изобретений Госплана сССР Л. М, Григоровский Ч. Кимен соб выделе-лутидияа из фракций пиридивовых оснований ноября 1943 года в Наркомздрав за М 4710 (330008) Опубликовано 30 апреля 1945 года лен Известны два пути получения 2,6 лутидина в чистом виде: 1) син тез и 2) выделение из фракций каменноугольных оснований.Синтез 2.б-лутидина, описанный подробно (см. Орга нич. синтезы, г. 1 - 11), осуществляют, исходя из яцетоуксусного эфира, в три ста дии, через дигидродикарбэтоксидиметилпиридин и дикар 5 эгоксидиметилпиридин; выход 2,б.лутидина составляет в среднем 33 в; теоретического на ацегоуксусиый эфир; расход последнего равен около 7 кг на 1 кг диметилпиридина.Выделение 2,6 лутидина из фракций каменноугольных оснований было осуществлено рядом исследозателей, Исходным материалом служит, так называемая, Ч-пико. липовая фракция" пир идиновых оснований, отбираемая ооычно в пределах кипения 140 в 1, или более узко 140 - 142,42 - 144, Рядом авторов показано, что из таких фракций 2,6-лутидин может быть выделен путем кристаллизации простых или комплексных солей оснований: в виде бромгидрида,з виде хлоргидрида, через феррицианид, или кристаллизацией из спирта цинкхлоридов или меркурихлоридов. В лабораторной практике обычно применяюг последний способ (см., например, Лидстоп, Юоцгп, Спеп 1, Кос, о 1 1.опаоп, 211, 1940 г,). Вс эти спо:о 5 ы очень трудоемки и невыгодны, тем более для большого масштаба работы.Авторами настоящего изобретения найден спосоо выделения 2,6 лутидина из фракций пиридиновых оснований, весьма эф рективиый и до:туп иый, отличаю;цийся тем, что 2,6-лутидин выделяется в виде не описанной в литерат ре его соли с ф галевой кислотой, Фгалаты других сопугстиующих гомологов - 3. и т-пиколина - также полученные авторами впервые. оказались значительно легче растворимыми в спирте, ацегоне и других органических растворителях, Эти свойства позволяют получать ф галат 2,6-лутидина совершенно чистымП р и м е р, Исходный материал - отобранная с эффективным дефлегматорэм фракция пиридиновых оснований, кипящая в пределах 140 - 142 (пригодны также фракции оснований, аналогично отобранные в соседних пределах кипения, но они беднее лутидином),100 г фракции оснований нагрезают в трехгорлой колбе с обра- ным холодильником до 65 - 70 и прибчвляот небольшими порциями по 20 - 30 г, всего 218 г, фгалевой кислоты. Затем температуру ма:сы поднимают ло 105 о и перемеши. вают смесь до полного расгворения фталевой кислоты. 1 о охла ждении раствора до 70 - 75 прибавляют 120 мл 96 процентного этилового спирта, перемешивают иосгавляют кристаллизоваться, Выпавший осадок спустя 12 - 15 часов огфлльтровываеот, промывают 30 - 35 мл спврга и сушат. Сухого фга 1 ата 2,б-лутидина получают 110 в 1 г, темперагура плавления 11 э - 117. Продукт достаточно чист. При желании приготовить вполне чистый 2,6-лутидин соль перекристаллизо. вываюг из 93 процентного спирта 1 г: 1,5 мл спирта), получая 9 - 95 г кристаллов фталага в виде призм с температурой плавления 117 - 119, призмы содержаг осно. ванне и кислоту в отношении 4: 5 (ф галат р николина - иг 1 ы, т. пл, М - 97 о;фгалат т николина - ромои. ческие кристаллы, т, пл. 1 Об - 108). Основание 2,6 лутидина из фталата получают, разлагая соль 50-процентным раствором едкого натрия. В колбу для о ггонки с паром помещаюг соль и 250 - 300 мл воды и из капельной воронки постепенно приоавля юг 5,)-процентный раство 1 з едкого натрия (80 мл раствора на 100 г фталата). Затем основание отгоняют с паром. К десгилату (около 200 мл) прибавляют 30 - 35 г твердого едкого натрия, отделяюг верхний слой лутндина сушат твердой щелочью и перегоняют, Выход чистого 2,б-лутидина - 30 - 35 г из 100 г фрае 1 ии основа. ний; температура кипения продукта 141 - 14 Р, темпепатура плавления пикрата 160 в 16.Предмет изобретенииС по:об выделения 2,б-лутидина из ф,закций пиридиновых .оснований, отлича юецийся тем, что пиридиновые основчния орабатываюг фгалевой кислотой и 2,6-лутидин выделяют по дооавленни спирга или другого подходящего рас гворителя в виде трудно растворимого фгалата.