Способ получения растворимых анионитов

Союз Советекин Социапистичеовн Республик(51) М. К 1604/23-05 112/141/04 лВ Гануаарстаенный нйинтО СССР нн делам нзнбрвтенн н атнрнтнй(53) УДК 661,183, .1 23.3( 088,8) юллетень2ания 16,01.79 Смирнова, К. И. Ергазиева, Е. Е, Е и Б, А. Мухитдинова Авторыизобретения дена Трудового Красного Знамени инс наук АН Казахской ССР(71) Заявите ОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРИМЫХ АНИОНИТОВ 4) ти синни онияется мнодного моно- -Фенилэтитвдий. Вы%. Крогруппу име 1Изобретение относится к облатеза растворимых слвбоосновныхтов, содержащих первичную аминоПолученные аниониты могут найтинение в процессах водоподготовкики сточных вод, гидрометаллурги Известен способ получения слабоосновных внионитов путем полимеризации 1 з -вминостирола. Процесс ведут в атмосфере аргона, в присучствии инициатора 10о радикального типа при температуре 50 Со в течение 80 ч и при температуре 80 С в течение 3 ч, при этом образуются рвст воримые в органических растворителях, но термически неустойчивые аниониты 15 плавяшиеся и разлагающиеся при 100 С с выделением аммиака и сшиваюшиеся. В отсутствие инициатора процесс проводятопри 1 70 С в течение 1 ч. Полученный неплввкий полимер обладает трехмерной 20 структурой и разлагается при 360 С, Обменная емкость достигает 3- 4,5 мг-экв/г 1. Недостатком известного метода синтеза растворимых анионитов явлгостадийность получении исхомера, синтез которого из 5лового эфира включает 5-6 сход мономера не превышаетме того, полимеризацию указанного мономера проводят только в среде инертного газа, твк как на воздухе мономер окисляется, не полимеризуясь, Образук- щиеся аниониты термически неустойчивы и разлагаются с выделением аммиака,Бель изобретения - упрацение технологии процесса получения слабоосновных анионитов, содержащих первичную М Н- Магруппу, и увеличение их термической стойкостиПо предлагаемому способу получение слабоосновного внионита достигается полимеризацией 4-роодананилинв при температуре 100-1 20 С в течение 1-3 ч в присутствии цинкорганического катализатора - этилцинкацетанилида (0,005- 1 вес,%). Процесс полимеризации прово642323 Наличие -С- И-с полимере обеспечив ческую ус тойчивост да раздожения на в Полученный по ряется в полярных рителях (диметидфо сульфоксиде и др,) качестве мономера чаемого из анилина в одну стадию с вь в значительной сте тивность процессаопр яженньвысокую те ь (темпер оздухе 3лиродананил атра нача С), ин раство- .их раство- диметилвание в нилина, полу- того натрия %, позволяет ить эффеклир одананилес 4 м 97 повыс з о дят как в атмосфере инертного газа, так и на воздухе.Предлагаемый способ позволяет поду - чать новый слабоосновной растворимый анионит, с оЮржащий первичную аминогруппу и имеющий следующую структурную единицу: ина.Использование активного цинкорганического катализатора дает возможность проводить нолимеризацию по -С- М-связи без применения давления и получать полимеры с выходом, близким к теоретическому.Согласно ИК-спектрам нри полимеризации исходного мономера исчезает характеристическая полоса поглощения нитричьной группы в области 2240 см и в спектре полимера появляется новая полоса поглощения в области 1640 см характерная ддя -С= И -сопряженных связей и линейной цепи, что свидетельствует в пользу предложенной структуры полимера. Наличие полосы в области 1300 см свидетельствует о том, что ЙН-группа в процессе синтеза не подвергается изменениям,П р и м е р 1, В реакционный сосуд загружают 2 г родананилина, 0,29 г этилцинкацетанилида, продувают аргоном и нагревают при 120 С в течение 3 ч. По окончании процесса полимер растворяют в диметилформамиде, высаживают в метанол, оприльтровывают и сушат,Полимер представляет собой порошоктемно-коричневого цвета, растворимый вполярных растворителях. Получают 1,88 т(94%), Температура начала разложении320 С. При сжигании полимера не остается неорганического остатка, ИК-спектрполимера показывает присутствие поглощения при 1640 см, соответствующего 1 О валентным колебаниям -С= Й -сопряженным связям в линейной цепи и 1300 см,соответствующие колебаниям МН -группы,),полимера в растворе диметилформамида - 0,25 дп/г, ССЕ по 0,1 н, 15 НС 1 2,7-3,7 мг-экв/г. Кривая потенциометрического титрования характеризуетполимер как слабоосновной анионит.П р и м е р 2 . В реакционный сосудзагружают 2 г 4-родананилина, 0,02 гаэтилцинкацетанилида. реакцию проводятна воздухе при 100 С в течение 3 ч.Выход полимера 1,52 г (763%).СОЕ=3,7 мг-экв/г.Предлагаемый способ синтеза слабоосновного аниоцита характеризуется доступностью исходного сырья, простотой техно- логического оформления, высокой термической стойкостью полученного слабоосновндга анионита. Растворимость его в ряде ЭО органических растворителей позволит интенсифицировать процессы водоподготовки,очистки сточных вод и др, Кроме того,синтезированные иониты благодаря наличию первичной аминогруппы могут широко использоваться для целей направленной химической модификации - получениеселективных и комплекс ообразующих ионнообменных материалов. Формула и бретениСпособ получения растворимых анионитов подимеризацией аминосоединения вприсутствии катализатора, о т л и ч а ю.щ и й с я тем, что, с целью упроще ния технологии процесса и повь;щениятермостойкости анионитов, в качествеаминсоединения используют 4-родананидин и полимеризацию проводят в присутствии 0,005-1 вес,% этилцинкацетан 50 ида при 100-120 С в течение 1-3 ч.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1. Синявский В. Г. и др, Полимеризация аминостирола, Пластмассы, % 8 55 1963, с,63, НИИПИ Заказ 7692/25 Тираж 58иал ППП Патент", г. Ужгород, ул, Проектная одписное