Фторсодержащие стиролы как мономеры для получения термостойких полимеров

. лЛ. Союз Советск Социалистических Республикс присоедине Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изаоретений и открытий(72) Авторы изобретения личенко Э. М. 1-абутовская и К. К. Хоменко 1) Заявител нститут химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР особа зак ушност лючается в токлбензойной киствию со спир что хлорангидрид подвергают вз щей формулы слотытами обб = 2,апмодеи)н 4, 6 или 8, в при температу нений основно среде е 0-5 нертног ворителяти соеди т в присуттв тера по схеме Н 2=СНОС 2 + НОСН (СР ) Н2 2 Н С .) Н,Проведение процесединений основного х зать выделяющийся п а в присУтствии соактера позволяет свяреакции хлористый од ачестве с оединении осн ьзоватьтриэт арактера можно испоиридин и т, и. илам 1 твори - ли эфир. ных соРеакцелях, т ю провод инертных ра как бензол эквимолекуля омпонентов. О у стирол очищ например водят при сходных к му способ Реакцию 1 ношенг бразуюают пе шиися и егонко ОП И АН ИЗОБРЕТЕН К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 23) Приоритет -43) Опубликовано 25.0 1.76 4) ФГОРСОДЕРЖАЩИЕ СтРОЛЬ Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к фторсодержашим стиролам обшей формулы- СООСН (СК )5где 1 = 2 4, 6, 8,Фторсодержащие стиролы являются мономерами, которые могут быть использованыдля получения термостойких полимеров.Введение фторсодержаших заместителей вмолекулу стирола не затрудняет процесс полимеризации последнего и сообщает повышенную термостабильность полимерам наих основе, Для сравнения термической устойчивости в аналогичных -условиях получают нефторированный полистирол,Способ основан на известной реакции получения сложных эфиров ароматических карбоновых кислот путем взаимодействия хлорангидридов ароматических карбоновых кислотсо спиртами или фенолами в присутствиисоединений основного характера.Согласно известной реакции получаютфторсодержащие стиролы указанной формулы. 25 51) М, Кл, С 07 С 25/2 С 07 С 69/6Фторсодержащие стиролы легко полимеризуются и сополимери:-уются с виниловымимономерами и могут бьть использованы дляполучения полимерных материалов.П р и м е р 1, 1,1,3-Тригидроперфтор-и-пропил-винилбензоат,Е 3,8 г (0,23 моль) хлорангидрида й-впнплбензойной кислоты в 40 мл сухогоэфира. прибавляют постепенно 3,1 г(0,023 моль) 1,1,3-тригидроперфторпропило вого спирта и 3 мл триэтиламина. Реакшюнную смесь оставляют стоять при 20 Сов течение 24 час. Выпавший осадок солянокислого триэтиламина отфильтровывают,эфирный раствор промывают водой и сушат 15над безводным сульфатом магния. Послеудаления эфира 1,1,3-тригидроперфтор-н-пропил- л -винилбензоат очищают перегонкой ввакууме; выход 4,6 г (77%); т, кип, 622063 С/1 мм рт. ст.; т. пл, 25 С,Найдено, % Г 29,40; 2990 12 10 4 2 Вычислено, %; Р 29,66. 25П р и м е р 2. 1,1,5-Тригидроперфтор-н-амил- й -винилбензоат.1( 3,6 г (0,022 моль) хлорангидрида-винилбензойной кислоты в 40 мл сухого эфира прибавляют постепенно 5,1 г 30 (0,022 моль) 1,1,5-тригидроперфтор- т, -амплового спирта и 3 мл триэтиламина, Далее синтез проводят аналогично примеру 1; выход 76 г (98%); т. кип. 105 оС/1 мм рт. ст.;1 4565; ц 1 4210;20 20 ЗЬ20 Й МЯ: вычислено 6344; найдено 63,02.Найдено, /;Р 42.00; 42,1014 10 8 2 40Вычислено, % Е 41,94 Потеря веса полимера (%) при температуре, С Моно мер 350 380 400 60 20 10 Стирол н-Пропил -винилбензоат 1, 1, 3-Тригидроперфтор - н-пропил--винилбензоат 1,15-Тригидроперфтор-н-амил. -винилбензоат 1,1,7-Тригидроперфтор-н-гептил-,". -винилбензоат П р и м е р 3. 1,1,7-Тригидроперфтор-н-гептил- й -винилбензоат,Синтез проводят аналогично примерам1 и 2. Берут 3,4 г (002 моль) хлорангидрида л -винилбензойной кислоты, 40 млэфира, 6,7 г ( 0,02 1 моль) 1, 1, 7-тригидроперфтор-н-гептилового спирта и 3 млтриэтиламина; 1,1,7-тригидроперфтор-н-гептил- г -винилбензоат - бесцветнаяжидкость с т, кип. 120 оС/1 мм рт. ст,;выход 8 г (86%);1,5510;20 20201,3952, МК: вычислено 71 44; найдено71,38,Найдено, %: У 49,20; 49,3016 10 12 2Вычислено, %: Е 49,35.П р и м е р 4. 1,1,9 -Тригидроперфтор-н-нонил- О -винилбензоат.Получают аналогично примерам 1-3, исходя из 2,43 г (0,015 моль) хлорангидрида и, -винилбензойной кислоты в 20 млэфира, 6,48 г (0,015 моль) 1,1,9-тригидроперфтор -нонилового спирта и 2,5 млтриэтиламина; выход 8 г (98%); т. кип,150 С/1 мм рт, ст.; т. пл. 23 С,Найдено, %: С 38,50; 38,65; Н 1,86;1,94; Е 54,10; 54,23.Вычислено, %: С 38,42; Н 1,78; Е 53,91Термическую устойчивость полимеровизучают на дериватографе системы ПауликоПаулик-Эрдели при скорости нагрева 6 /минв присутствии воздуха. Исследования показывают, что фторсодержащие полистиролы винтервале температур 250-400 С теряют во1,5-2 раза меньше веса, чем нефторированный полистирол,Результаты сравнительных испытанийприведены в таблице.511811 формула изобретения фторсодержашие стиролы общей формулы СН=СН СООСН (СГ ) 1 Н 2, 4, 6, 8, как мономерьия термостойких полимеров,де П олуч я Составнтеа 1 Н, Гозалова епьнаяТехред И, Карандашов оррелтор Л. Брахни еда кто рТ,Заг Заказ 654 И за. у 7 Тираж 575 днис ИПИ Государственного комитета . Совета Министров ССпо делам изобретений и открытийМосква, 11305, Раущская наб., 4 филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4