Способ получения трис (3, 5, -тринитро4 метиламинофенил) фосфиноксида

Союз Советских Социалистических РеспубликОП ИКАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДИПЛЬСТВУ(51) М 2) Заявлено 22.07.7 08341/2307 Р 9/ рнсоединением заявкиГосударственный камюСоната Министров СССоо долам изобретенийи открытий 3) Приоритет 12.78.Бюллетень45 ния описания 15.12.78(43) Опубликовано 0 (45) Дата опубликов 72) Авторы изобретени ухтин В Цв Чалых, Э А В. В. Кормачев(73) Заявитель шский твенный универси Б ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-(3,5,К -ТРИНИТРО-ЯИЛАМИНОФЕНИЛ)-ФОСИНОКСИДА СП Изобрете форорганич способу по -(3,5,Й -т -фосфинокс Предлагаемый способ получения трис- -( 3, 5, И -тринитро-М -метиламинофенил)- -фосфиноксида заключается в том, что окись тряс-(4-Я, й -диметиламинофенил)- -фосфпна подвергают взаимодействию с дымящей азотной кислотой при 50-60 С с последующим нагреванием до 100 о110 С в среде уксусного ангидрида.Получение тряс-(3,5,Й -тринитро- - В -метиламинофенил)-фосфиноксида ыитрованием явилось неожидайным, так как диметиламинофенильная группа, соединенная с фосфором, расщепляется в кислой среде 2 Д. е относится к ких со учения нитроа форм динении, а именно к ового вещества -трис 4- н -метиламинофенил)- улы 2-;У которое может найти зе биологически акти качестве промежуточн риме ние в синтединений, в,ньх с ых продуктов красителей, пщих составов,ещества.об получения ат Цел ево63%. Пригндрида пр из- капродукт пол т с выходом анй ог,М- рази метила ми иноксида и ся суспенз лучения тетрила-И- оаннлина нитрованитиланилина или нилина нитрующей мешивают при охлажд1-1,5 ч 5с концентрана 1 г-мо т в теч отной к 6 Ъ (изоколо 8 чет синтеза термостойкихготовлении трассируючестве взрывчатого вВ литературе сносвещества не описан.Известен способ и-метил,4,6-тринитрем метиланилина, димЦ -метил,4-динитросмесью Я. ер. К 50 мл исыпают 5,8 гнофенил) -фосф К образовавшей енин прикапываю 0 мл дымящей а цией не ниже 9 ь окиси фосфина636234 Составитель М. КрасновскаяРедактор Т. Шарганова "Гехред Н. Андрейчук Корректор М. Демчик Заказ 6876/18 Тираж 517 Подписное ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, ЖРаушская наб д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 г-моль азотной кислоты) .Темцература реакционной массы во время загрузки около 20 С, После прикапывания всей азотнои кислоты охлаждение убирают и начинают медленно нагревать в течение первых 5-6 ч до 50-60 С, в течение следующих 5-6 ч - до 100-110 С, при этом начионает выпадать осадок; далее поддерживают эту температуру до конца нагревания. Общее время нагревания 25-30 ч. 6В течение всего нитрования, сопровождающегося выделением значительного количества окислов азота, необходимо интенсивное перемешивание, Конец нитрования контролируют по уменьшению интенсивнос- И ти выделения окислов азота и методом тонкослойной хроматографии образовавш- гося осадка на пластинках 811 ц 10107254, Перед хроматографированием осадок на фильтре промывают 50%-ной азотной кис О лотой, нейтрализуют раствором соды до рН 9, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод, растворяют в ацетоне и хроматографируют в системе диоксан - гексан - ацетон - бензол (2;4;2:1) И или в системе ацетон - четыреххлористый углерод (1:3) и проявляют в виде яркожелтых пятен путем нагрева хроматограммы до 220-240 С,:Нитрование эаканчиваают, когда на хроматограмме имеется од- ЗО но пятно без посторонних примесей.Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 80 мл 50%-ной азотной кислоты, размешивают э стакане с 50 мл воды, нейтрализуют раствором соды И аСО ЗЗ до рН 8-.9, отфильтровывают промывают водой до нейтральной реакции промывныхвод, сушат и получают 6,9 г (63%) целевого продукта.10 г полученного продукта размешива-фОют в 100 мл хлороформа, кипятят 1-2мин, фильтруют в горячем состоянии, промывают не фильтре 30 мл хлороформе.Выход чистого продукта 9,5 г (95%).Найдено, %: С 32,74; Н 222 ф 520,52; Р 4,21. Вычислено, %; С 32,74 П 1,96;21,82; Р 4,02.Строение полученного трис-(35, )-тринитро- Ц -метиламинофенил)-фосфиноксида подтверждают данные ИК- и ПМГспектроскопии.В ИК-спектрах имеются характерныеполосы поглошения нитрогруппы в области 1550 и 1385 смсоответствующиеантисимметричным и симметричным колебаниям нитрогруппы, интенсивные полосы поглощения в области 1465 и 1085 смхарактерные для связи Р-С. В области1350 и 1150-1250 см имеются полосы поглощения, характерные для группыР=О.В области 1297 см 1 имеется интенсивная полоса поглощения характернаядля нитроаминов М - ЯО.В спектре ПМР 1 Н имеются дублетс пиками в области 6,0 и 6,2 м,д. характеризующий протоны ароматического ядра,и синглет в области 3,13 м.д соответствующий колебаниям протонов метильнойгруппы. Отсчет интегральной кривой указывает на наличие двух протонов в ароматическом кольце и трех протонов в метильной группе,Формула изобретения Способ получения трис-(3,5, -гринит-ро- М -метиламинофенил) -фосфиноксида, з и к и ю ч а ю щ и й с я в том, что окись трис-(4- У, И -диметиламинофенил)- -фосфина подвергают взаимодействию с дымящей азотной кислотой при 50-60 С с последуклпим нагреванием до 100- 1 1 0 С в среде уксусного ангидрида. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1.ЪеЬтепб, НапдЬосп де огаеьс)елД)рщр,.ЯзДп 12, 770 (1929)2,С 1 ЕиасИе ЭепсИе,21, 1497 (1888).