Способ получения 2, 5-фурандикарбоновой кислоты

Союз СоввтскихСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К ДвтОСкомЮ СВИДВтввьСтвЮ(5) М. Кл С 07 .О 307/68 осударственнын номнтетСаоота Инннстраа СССРоо делам нзобретаннйн отнрытнй(43) Опубликовано 05.12.78.Бюллетень4 (45) Дата опубликования описания 15.12.7. Но ового Красного ЗнамениЛатвийской ССР и ИнстАН СССР ена Тр теза А титут органичесут химической фи явители) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-фУРАНДИКАРБОНОВОКИСЛОТЫ м воздуха на катализаСеО, нанесенном нв пературе 110-150 С ио атм в среде водной шеот известного тве катализата СеО, нанеесс проводят способато в качесО Аф , и проц110-150де водной давленииочи оборудова среде со ты, необ рцтеля и упрощени ит в то ргвют жидкофазлению кислороИзобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,5-фурандикарбоновой кислоты, которая может найти применение в синтезе высокомолекулярных соединений.Известен способ получения 2,5-фурандикарбоновой кислоты жидкофазным каталитическим окислением кислородом или кислородом воздуха 5-метилфурфурола на кобальтмарганецбромидном катализатореопри температуре 115-140 С и давлении .10-20 атм в среде карбоновых кислот (11.К недостаткам способа относятся использование дорогостоящего титановогония из-за сильной коррозии вединений брома и уксусной кислоходимость регенерации раство- .сложный метод регенерации катализатора, Целью изобретения явля технологии процесса,Сущность изобретения с что 5-метилфурфурол подв ному каталитическому оки дом или кислороторе СОО Аф ОА 0 О, при темдавлении 25-30лочи.Отличие этогсостоит в том, чра используют Ссенный на А 6 0при температуре25-30 атм в сре В качестве водной щелочи обычно используют водный раствор На ОН или 9 а,СО. В качестве катализатора предпочтительно используют смесь СОО А О СеОв молярном отношении 1:0,07; :0,05, нанесенную на Ат,о О (активные компоненты 32% от веса носителя). Гетерогенные катализаторы легко отделяют фильтрацией от оксидвтв, они не загрязняют целевые продукты. Использование А 6 О как носителя обеспечивает трехкратное уменьшение количества активных636233 компонентов по сравнению с использованием суспензии окислов активных компонентов как катализатора,Катализатор выделяют из оксидатафильтрованием. Его можно использовать уповторно, При атом его активность несколько уменьшается. Серебро может бытьутилизировано из дезактивированных образцов катализатора растворением катализатора в азотной кислоте и осаждением 6серебра ионом хлора,.К преимуществам предлагаемого способа относятся проведение процесса в проточном автоклаве из нержавеющей стали(реакционная среда мало коррозийна) и Иотсутствие регенерации растворителя.П р и м е р 1. В реактор загружают5,5 г (0,05 моль) 5-метилфурфурола,4,0 г (0,1 моль) МоОН 5,5 г СООАО Се С нанесенного на А О, Ми 75 мл воды, Реакцию проводят при температуре 150 С, давлении кислородао30 атм, расходе кислорода 0,9 л/мин втечение 3 ч. Оксидат охлаждают отфильтровывают гетерогенный катализатор, упа- фривают до 1/2 первоначального объема,раствор подкисляют концентрированной НС 0до рН 2. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат при 100 С. Оксидат содержит 2,72 г (1,7 10 моль) 25-фуранди-Зйкарбоновой кислоты (выход 33 мол.%)при полной конверсии сырья;В примерах 2 и 3 те же загрузки,что и в примере.1.П р и м е р 2. Реакцию проводят при Зфотемпературе 150 С, давлении воздуха30 атм расходе воздуха 0,9 л/мин в течение 3 ч, Оксидат охлаждают, отфильтровывают гетерогенный катализатор, раствор подкисляют концентрированной НС 1 дофрН 2. Оксидат содержит 1,21 г (0,77а 10моль) 25-фурандикарбоновой кислоты (выход 15,5 молЛ) при полной контверсии сырья,П р и м е р 3. Проводят реакцию при температуре 110 С, давлении кислорода 30 атм, расходе кислорода 0,9 л/мин в течение 5 ч. Оксидат обрабатывают как в примере 2, Он содержит 1,46 г(094 10моль) 25-фурандикарбоновой кислоты (выход 19 молЛ) при общей конверсии сырья 987 о.Г р и м е р 4, В реактор загружают 5,5 г (0,05 моль) 5-метнлфурфурола, 4,0 г (0,01 моль) ИЗГОН и отработанный катализатор (пример 1). Реакциюопроводят при температуре.150 С, давлении кислорода 30 атм, расходе кислорода 0,9 л/мин в течение 5 ч. Оксидат обрабатывают, как в примере 2.Оксидат содержит 2,22 г (1,42 10 моль) 2,5-фурандикарбоновой кислоты (выход 28,4 молЛ).Формула изобретения1. Способ получения 25-фурандикарбоновой кислоты жидкофаэным каталитическим окислением 5-метилфурфурола кислородом или кислородом воздуха при нагревании и повышенном давлении, о т л и -ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качествекатализатора используют СоОА 0 Се Онанесенный на А 62 0 и процесс проводят при температуре 110-150 С и давле-нии 25-30 атм в среде водной щелочи,2.Способ по и. 1,о т л и ч а ю щ и йс я тем, что используют катализаторСцОАф 0 СеО с активными компонентами в молярйом отношении 1:0,07:;0,05,Источники информации, принятые вовнимание при акспертизе:1. Авторское свидетельство СССРСоставитель И. ДьяченкоРедактор Т. Шарганова Техред Н. Андрейчук КорректорМ. ДемчикЗаказ 6876/18 Тираж 517 . Подписное ЦНИИГ 1 И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5 Филиал ППЕ 1 "1 атент г. Ужгород, ул. Проектная, 4