Способ получения 2нтетразолиевых солей

Союз Советскин Социалистических Респубттик(22) ЗаЯвлеио 28, 12,73 (21) 1981252/2 51) М, Кл С 07 2 257/О соединени риоритет вки-осчдврственнын номСовета Министров Спо делам нзооретении открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 Н-ТЕТРАЗОЛИЕВЫ ерш енс разол фенили- не С. втеля,-100оба яодукт ии левогоса предтразолиОС 1 лИ к - сМ - ХВ Изобретение относится к усо вованному способу получения 2 н лиевых солей, которые применяю ласти био- и агрохимии. Известен способ получ ния те евых солей окислением 1,3,5-тр формазана хлором в водной сред сутствии органического раствори смешивающегося с водой, при 20 Недостатками известного спо ляются низкий выход целевого и(не менее 10 ч),С целью повышения выхода ц продукта и интенсификации проце лагается способ получения 2 Н-т евых солей общей формулыгде К - арил; т = 0,5-3,0, заключающийся в том, что 1, 35-триарилформазан окисляют сухим хлором в среде абсолют- ного полярного растворителя при (-5)о(+20) С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.Желательно использовать в качестве абсолютного полярного растворителя абсолютный этанол, Предпочтительно добавление эквимолярного по отношению к формазану количества твердого едкого натра.П р и м е р 1, Получение гидрохлорида 2,3,5-трифенилтетразолийхлорида.И раствор 5 г ( 0,015 моль) 1,3,5- -трифенилформазана (содержание основного вещества 94%) в 100 мл абсолютного продажного атанола при интенсивном размешивании и 5 С в течение 10-40 мин пропускают 0,96 (3 г) просушенного серной кислотой хлора до исчезновения красного окрашивания раствора. Затем раствор размешивают с 0,5 г активированного угля, фильтру 1 от и выливают в 1 л диэтилового эфира, Осадок отфильтровывают и су636230 Составитель В. ДерябинРедактор Т. Шарганова Техред О.Андрейко Корректор М. Демчик Заказ 6876/17 Тираж 53.7 . Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб.д. 4/5(75%). Полярографический потенциал полуволны второй волны восстановления до формазина Е -0,7 в.Найдено, Ъ: С 60,20; 59,87; Н 4,70; 34,45; С 8 16,46; 16,70; Я 14,65;14,53,С 1 НС 1 Й 0,75 НС (0Вычислено, %: С 60,00 Н 4,7 1С 6 16,30; И 14,75. 1 ОоПри 150-165 С гидрохлорид отщепляется, что сопровождается вспениваниемпорошка в капилляре. При 227-228 С продукт плавится с разложением, Гидрохлоридотщепляется также при обработке его фспиртового раствора, имеющего кислую реакцию, спиртовым раствором щелочи донейтральной реакции среды или при перекристаллизации из диметилформамидаПосле перекристаллизации из диметилформамида и переосаждения из атанола диатиловым эфиром продукт плавится с разлоожением при 230-231 С, Полярографический потенциал полуволны второй волнывосстановления до формазана Ец=-0,73 в БНайдено, %: С 64,34; 64,15; Н 4,44;4,33;С 8 10,00; 10,04; М 15,92;3.5,80.СН,сгИ Н 0Вычислено, (о С 6446 Н 485 33С 6 10,04; Й 15,88,П р и м е р 2. Получение гидрохлорида 2,3,5-трифенилтетразолийхлорида.К раствору 4,8 г (0,015 моль) 1,35-трифенилформазана в 106 мл абсолютного продажного этанола добавляют 0,7 г.твердого едкого натра и при интенсивномразмещивании и,(-1) - (-2) С в течениео35 мин пропускают до 6 г (около 2 л)Щсухого хлора до исчезновения красного окрашивания раствора. Раствор фильтруют,упаривают в вакууме на водяной бане, остаток растворяют в 100 мл дистиллированной воды, размешивают с 0,6 г активированного угля 50 мин, фильтруют и фильтрат упаривают на водной бане. Выход 5,2 г (91%), Полярографический потенциал полуволны второй волны восстановления до формазана Е 1 = -0,7 в.Целевые продукты получают с выходом 75-91% при использовании предлагаемого способа. Время реакции значительно сокращается (до 3.0-40 мин). форм ула и зобретения 1. Способ получения 2 Н-тетразолиевыхсолей обшей формулы где й - арил; и 0,5-3,0, окислением 1,3,5-триазилформазана хлором в среде органического растворителя и выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в среде абсолютного полярного органического раствоорителя при (-5) - 20 С с использованием в качестве окислителя сухого хлора,2.Способпоп, 1, отличающ и й с я тем, что в качестве абсолютного полярного органического растворитетеля используют абсолютный атанол.3. Способ по и, 1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что процесс проводят в присутствии эквимолярного по отношению к формазану количества твердого едкого натра.