Способ получения солей гексаметилендиамина и нерастворимых в воде дикарбоновых кислот

Союз Советских Социалистических Республик.76 (21) 2367680 2 2) Заявлен заявки К -с присоединени сударственныи комит 23) Приоритет 43) Опублико по делам изобретен Бюллетень М 40 о 30.10,53) УДК 547,233.07(088.8) открытн 5) Дата опубл;ькования эиоання 13.09.7 2) Авторы изобретени Д, М. Попов, Р. Л, Мартыненко, П, С. Павлова, А. М, Кашников, О. П. Титкова, В. М. Олевский, В, К, Савинов, Б. С. Смоляиский и Е, Н. Потапо 71) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕ ГЕКСАМЕТИЛ ЕНДИАМИ НА И НЕРАСТВОРИМЫХ В ВОДЕ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ2 енияролук аст Изобретение относится к усовершенствованному способу получения солей гексаметилендиамина (ГИД) и нераствсримых з воде ликарбоновых кислот, например себациновой (соль СГ), 1,10-декандикарбоновой 5 (ДГ-соль) или терефталевой (соль-ТГ), которые служат мономерами для получения высших .полиамидов.В настоящее время описаны различные способы получения солей ГЧД и нераство о римых в воде дикарбоновых кислот, например себациновой (соль-СГ), при нагревавин в различных растворителях, таких как спирт 1 или водный раствор спирта 21.Наиболее близюим к способу по технической сущности является спосоо получения соли-СГ, заключающийся в том, что ГМД подвергают взаимодействию себациновой кислотой в изопропиловом спирте при 55 - 84 С. Температура плавления целево го продукта 172 - 173 С, рН соли-СГ 6,8 - 7,8 ,3.Нелостатком известного спосооа является низкое качество целевого продукта, показателем которого является рН, харак теризующее соотношение ГМД и дикарбоновой кислоты в соли. Известно, что отклонение соотношения ГМД и кислоты от стехиометрического даже на 0,3% приводит к ухудшению качества полимера при ЗО перераоотке соли, а также использование в процессе органического растворителя, что не позволяет точно контролировать рН процесса, и требует регенерацию растворителя, что связано с неизбежными потерями как растворителя, так и самой соли. Все это в целом усложняет весь технологический процесс.Цель,изобрет - повышение качества целевого п, та и упрощение процесса.,Постановленная цель достигается описываемым способом получения солей ГМД и нерастворимых в воде дпкарбоновых кислот, заключающимся во взаимодействии ГМД с соответствующей лпкарбоновой кислотой в воле при нагревании и процесс ведут ло рН, соответствующего точке эквивалентности целевой соли.Преллочтительно в качестве нер,аствори 1 мой в воле кислоты используют себациновую, 1,10-деканлнкарбоновую или терефталевую кислоту.Процесс преимущественно ведут прн температуре 80 - 95 С.РН, соот 1 ветстзующнй точке эквивалентности соли-СГ составляет 7,6; соли ДГ.7,4; соли-ТГ - 7,2.Процесс взаимодействия ГМД и нер воримых в воле ликарбоновых кислот в636250 формула изобретения Составитель Т, Власова Редактор А. Соловьева Тех ред И. Рыбкина Корректор И. СимкииаЗаказ 676/1005 Изд.662 Тираж 526 ПодписноеНПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил. пред, сПатент воде с получением соответствующих солейпротекает за счет того, что нерастворимыев воде кислоты хорошо расгворяются вгодных растворах ГМД и реакция протек а ет оч ень бы стр о.5П р и,м ер 1. К 115 г 20%-нного водногораствора ГМД при тщательном перемешива 1 няи прибавляют 40 г сухой себацинавойкислоты. Температуру реакции поддерживают 80 - 95 С. Реакцпо заканчивают при 10рН 7,6, Полученный раствор 40%-ной концентр ации непосредственно используютдля поликонденсации, Выход соли 100%,Для опредления качества полученной соли-СГ реакционную массу захолаживают 15до 15 С и выпадавшую в осадок соль отделяют на центрифуге. Полученные кристаллысоли-СГ промывают насыщенным сольюводным расгворэм, снова атфильгровывают и сушат при остаточном давлении 20300 - 400 м,и рт. ст. и температуре 50 -70 С до постоянного веса. ПолученнаяСГ-соль имеет т. пл, 175 С,П р и м е р 2. К 50 г 20% -ного водногораствора ГЫД при тщательном перемешипанни прибавляют 20 г сухой 1,10-декандикарбоновой кислоты. Реакцию проводят притемпературе 80 - 95 С и заканчивают прирН 10%-ного расгвора 7,4. Полученный раствор 40%-ной концентрации используют для 30поликонденсации, Выход соли 100%, Дляопределения качества реакционную массузахалаживают до 15 - 20 С и выпавшую восадок ДГ-соль отделяют,на центрифуге.Полученные кристаллы соли промывают З 5насыщанныя солью водным;раствором, сноваотфильтровывают и сушат при остаточномдавлении 300 - 400 мм рт, ст. при темпера.туре 50 - 70 С до постоянного веса, Полученная соль-ДГ имеет т. пл. 18 О,2 180,4 С, 46П р и м е р 3. К 50 г 20%-ното раствораГМД прои тщательном,перемешивании прибавляют сухую терефталевую кислоту в количестве 8,8 г, Температуру реакции поддерживают 80 - 95 С, Реакцию заканчиваот 45при рН 100%-ного раствора 7,2, Выход соли-ТГ 100%. Полученный раствор непосредственно используют для поликонденсации.Для определения качества полученной солиреакционную массу захолаживают до 15 -50 20 С и выпавшие кристаллы ТГ-соли отделяют на центрифуге.Кристаллы ТГ-соли промывают насыщенным солью водным раствором, отфильтровывают и сушат прои остаточном давлении 300 в 4 им рт, ст. при температуре 50 - 70 С до постоянного веса,Таким образсм, способ согласно изобретению позволяет повысить качество целевого продукта, упростить процесс и удешевить его за счет исключения органического растворителя, непосредственного использования полученных водных, растворов солей для получения полиамидов, что исключает потери целевой соли.Выход конечного продукта 100% и это дает экансмию 1 ОО рубтонну. 1. Способ получения солей гексаметилендиамина и нерастворимых в воде дикарбоновых кислот взаимодействием гексаметилендиамина с соответствующей дикарбоновой кислотой в среде растворителя при нагревавни, о тл и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повьишения качества целевого продукта и упрощения процесса, в качестве растворителя используют воду и процесс ведут до рН, соответствующего точке эквивалентности целевой соли.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве нерасгворимой в воде дикарбоновой кислоты используют сеоациновую, 1,10-декандикарбоновую или терефталевую кислоту.3. Способ по п. п. 1 - 2, отличающ и й с я тем, что процесс ведут при температуре 80 - 95 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Томилов А. П. и Смирнов С. К. Адиподинитрил и тексаметилендиамин, М., Химия, 1974, с. 188 - 190.2, Авторское свидетельство СССР215937, кл. С 07 С 87/14, 24.11.66.3. Технологический регламент производства соли-СГ,1594 - 74 Дзцржинскэго химкомбината, 1974.