Способ получения перкислот

ОП ИС ИЗОБР оюз Советских цввпистицеских Республик 1) 620484 ВТОРСКОМУ СВИДВИ(22) Заявлено 17.02.77 (21) 24с присоединением заявки 1 79/ 1 Государственный иомитет Совета Нннистроа СССР оо делам изобретений н открытий(72) Авторы изобретения Сокопов и Ю ксандров. Я. Перчугов химии при Горьковском) Заявител 54) УЧЕНИЯ ПЕРКИСЛОТ О со спиртовым раствором гидрпочного металла с образованперкиспоты и метипового эфиствующей кислоты 121.Полученную соль киспотньзом переводят в перкислоту.Способ осуществляют спед оокиси щ ем сопи ки тве и гидрои уюшим обО С Н - а;иКЛа разом.К раствору гидратаметиповом спирте, охпонус 7 С, добавляют аи взбалтывают до расси. Охпаждают до минпяют холодную воду.рагируют хоп.одным хпспиртовой сп ой п одкискислотой, выделяющуюкислоту экстрагируютход перкнспот составП оспе отгонки раствопопучаюг кристаппнчесчистотой не боиее 90Дпя получения чистбуется допопнитепьнаякой в вакууме, наприм которые используются дпя попчения эпоксидных соединений.Известен способ получения перкиспог, в частности пербензойной кислоты путем взаимодействия перекиси бензоилас апкогопягом натрия в среде топуопа при температуре минус 2- минус 5 С при перемешивании. К попуоченному водному раствору пербензоатанатрия добавляют концентрированную серную кислоту. Выдепяюшуюся под действием Н 50 свободную перкиспоту из впекают хлороформом. 11.Наибопее бпизким по технической сущности к предложенному способу явпяегся способ получения перкиспот путем взаимодействия аципьной перекиси иси калия в 20 25 Изобретение относится к усо гвованному способу получения п ог обшей формупы и- С- О-ОН о Оажденному до миципьную перекись творения перекиа,ус 10 С и добавСпожный эфир экстороформом. Воднопяют 2 н,сернойся прн этом перхпороформом, Выпяег 59-83 Ъ. рнтепя в вакуумекую кислоту соь 2ого продукта греочистка возгонср для синтезапербензойной киспоты, ипи перекристап - пизацией, в частности дпя о-цикпогексипмоноперугопьной кислоты, Эти допопнитепьные операции приводят к потере продукта в реэупьтате его разпожения и являются.взрывоопасными.5Кроме того, выход перкиспот по обоим указанным способам сравнитепьно низкий.Цепь изобретения - повышение выхода и чистоты перкиспот.ОЭто достигается согпасно предложенному способу попучения перкиспот, осо бенносты,.,которого состоит во взаимодействии аципьной перекиси со спиртовым раствором гидроокиси щелочного метаппа в присутствии 0,12 моп. Ъ комппексона(динатриевой сопи этипендиаминтетрауксусной киспоты)Попученные продукты выдепяют обычно известными способами.20Спожный эфир экстрагируют холодным диэтиповым эфиром. Воднэ-спиртовый раствор подкиспяют 2 н. серной кислотой, выдепяющуюся при этом перкиспогу экстрагируют хпороформом. Поспе отгонки растворитепя в вакууме попучают кристаппическую перкиспоту 99,8 Ъ-ной чистоты с выходом 87-88;5 %.Установцено, что небольшие добавки комппексонасущественно эамедпяют распад щепочной сопи перкиспоты - промежуточного продукта при получении перкиспоты предпагаемым способом.Замедпяющее действие комппексонаобъясняется тем, что следы ионов метап.пов переменной вапентности, всегда присутствующие как примеси в реакционной смеси, сипьно катализируют раэпожение сопи перкиспоты. Комплексонзахватывает ионы метаппов в неактивнъе .комппексы, пиквидируя катапитическое раэпожение сопи перкиспоты. Добавка комппексонав исходную реакционную смесь уменьшает скорость распада образующейся сопи перкиспоты, тем самым увепйчивая выход перкиспоты до 88 % и чистоту до 99,8 %, Не требуется также допопнитепьная очистка основного продукта возгонкой ипи перекристапнизацией.В приведенных примерах чистота по- щ пучаемого продукта характеризуется по. содержанию активного кислорода, опредепенного иодометрически.П р и м е р 1. Раствор 3,26 г (510. моль) КОН марки "ч и 0,2 г я комппексонав 100 мп товарного метипового спирта охлаждают до минус 10 С и присыпают.12,1 г (510 мопь) перекристаппизованной перекиси бензоииа, которую растворяют при деремешиванин и температуре минус 7 С. ПопученО ный раствор выпивают в депнтепьную воронку, содержащую 150 мц. дистиппированной воды и льда. Образовавшийся метипбензоат экстрагируют холодным диэтиловым эфиром (4 х 50 мп), водн- спиртовой раствор подкиспяют 54 мп хоподной 2 н. Н 50, пербензойную киспоту экстрагируют холодным хпороформом (4 х 50 мп)Кпороформные вытяжки объединяют, промывают хоподной днстнллнрованной водой (2 х 50 мп) и сушат над прокапенным Ка 0 . Раствор2 4 отфильтровывают, растворнтепь из фильтрата отгоняют в вакууме прн комнатной температуре, Получают 6,1 г (88,5%) 99,8%-ной пербензойной кислоты.П р и м е р 2. о-Цикпогексипмоноперугопьную киспоту попучают аналогичноо примеру 1 из дицикпогексиппероксидикарбоната, перекристаппиэованного иэ смеси метиповый, спирт .вода (1:1). Из 14,3 г (510 мопь) перекиси попуча"от 6,95 г (87 %) 99,8 %-ной о-цикпогексипмоноперугопьной киспоты.При осуществпении предпоженного способа попучения перкиспот, обеспечиваются следующие преимущества: въ:сок ий выход продукта (87-88,5 %) по сравнению с выходом (59-83 %) согласно известному способу, увеличение содержания основного продукта до 99,8 % по сравнению с 90 % согпасно известному способу. Кроме того, не требуется допопнитепьной очистки перкнспоты возгонкой ипи перекристаппизацией, что упрощает процесс попучения перкиспот, сокращает потери продукта и устраняет взрывоопасность.Ф ормупа изобретенияСпособ попучения перкиспот обшейформулы3-С- О-.ОНиОгде М:С Н - -О-С Н = цикло6 51 Ь т -7путем взаимодействия ацильной перекиси со спиртовым раствором гидроокиси щелочного метаппа при температуре минус 10 минус 7 ОС с поснедуюшнм кислотным гидропизом щелочной сопи перкисиоты и выдепением целевых прот и н ч а ю ш и й с я тем, что взаимодействие ацильной перекисиЗаказ 4591/18 Тираж 559 П одни си ое ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5фипиап ППП "Патент", г. Ужгород, уп. Проектная, 4 со спиртовым раствором гидроокиси шепочного метаппа ведут в присутствии0,1-2 моп. 96 дннатрневой сопи этипендиаминтетрауксусной киспоты. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе; 1. Вейганд-Хипьгетаг. Методы эксперимента в органической химии, "Химия, М., 1968, с. 263.2. Соколов Н. А. и др. Щепочной гидропиз апкипьных перекисей . Труды по химии и химической технопогии, Горький, вып. 2, 1970, с. 45.