Способ получения 1, 2-гликолей

Союз Соиетсиин Социапистицеские Респубпик(43) Опубликовано 05.03.7 1/20 СС 7 С осударотвеннын нометет6 оавта Мнннстров СССпо делам иэооретеннйн отнрытнй УДК 547,422) Заявитель 4) ОБ ПОЛУЧЕН 1 Я 1,2-ГЛИЕОЛЕЙУь а и соль палладь Рй А:,пе А-СтоОС(Они взцм(пенсовн,т спиф, ,есяи ио схе;,ится к обастности бретение относ рган иершен= уса 2-г ского синтез лучения,1 ет исполь:колеся особо ию с ле и Ит 3 С,еее + Я 1- неа" Ие тяе 145 щт п.й т о фнов, имышленности и батерер связанной щего сырь п кой олефинасодерж Известен спаса из а 4 -олефинов 1 финов (смесь С-гликолейием о-олесью водо 0 в присутстви 38-4 ОСОЧ 1 УЮ вой ки Синтез гликслеи асу астанин т прив течение 18=-20 ч патев рак 1смесь вводят 2-4): 10 маньмоль алефина и, а-, 10 .ана 1 мань ален,нла, пасла его теповышают дс 60 С. Па ак и талииния кислорода праце:с щ екрашают,1 деляют д;с 12 р Пзедлагаемым спасабам можно ктвенно получить 1,2-гликаии изфинов с чистотой 99,7-99,9".Выход 90=98",.П р и м е р 1,. В треи арлую кзагружают 500 мл 9:.-най муравь. ю ейт о патра и цел егонкой с вых Л;иль Рд ппературзыделе- Прспродукт,онами, о ельн 11 елью из ыхода и чистПоставленн еред выделен ликопей в реа вор четыреххл аличес-алеобретения является оты 1,2-гликоле ая цель достига ием целевого пр овышениеится м, что1,2 ионную ристога ссу вводят расТь С 1 ) ритасиоп рода В муравьиной кислот в качестве катализатора лоты. Реакционную массу 10%-ным раствором едко вой продукт выделяют пер дом 80%. При этом полу загрязненный оксоспиртам деление которых затрудни т,"д чеоф) н ".-" - Фт Й ь бе+ енЗаказ 1017/26 Тираж 559 Подписное Щ И Государственного комитета Совета Министров СССР по лелям изобретений и о 1 крытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Фипияп 1яы ит г, Ужгород, уп. Проектная, 4 кислОты и 50 мл 1-гекссня, Зятем В течение 5 мин приливают 25 мл 33%-ной перекиси водорода. Общее время реакции 20-24 чПо окончании реакции к раствору добавляют 5 мп 0,1 н. раствора Т 1,С 1 в 1 и, соляной кислоте, 25 мг ацетата панладия и 20 мг пиридипа. Смесь окрашивается в интенсивно красный цвет, ойусповпенный образованием хпорпроизводного надтитановой кислоты. Смесь помещают в перегонную колбу и постепенно нагревают. При 50-60 С начинается интенсивное выделение кислорода, и после прекращения его выделения смесь приобретает слабо желтую 5 окраску. Смесь перегоняют в вакууме при 6 мм рт. ст. Собирают 50 мп фракции, ки пашей при 102-104 С (сырой гпикопь).Хроматографический анализ показывает капичие в продукте85% 1,2-гександио па и 15% моноформиата 1,2-гександиопа.После дополнительной перегонки над едким кади для разложения моноформиатного эфира по;,реакции: выделяют 48 г фракции, кипящей при 103 С 6 мм рт. ст. Данные хроматографии и ЯМРЗО спектроскопии показывают напичие одного соединения,2 гександиола. Чистота по данным йодометрии 99,85%. Выход,на взятый 1-гексен 90%.П р и м е р 2. Проводят синтез 1,235 гептандиопа из 1-гептеня. Методики синтеза, выделения, очистки и анализа продукта аналогичны примеру 1.Получают 50 г 1,2-гептандиопя, т. кип.й 40 110 С / 6 мм рт. ст., чистота по данным хроматографии и йодометрии 99,87 и 99,85% соответственно. Выход ня взятый 3;-гептен 93%,П р и м е р 3, Проводят синтез 1,2- дековдиола из 1-децена аналогично примеру 15 1 Олучяют 58 г 1,2-декяидиоя , т, кип.138-140 С / 6 мм рт. ст чис 1 О".а поданным йодометрии 99,47%.Выход продукта на взятый 1-депеи 97%.П р и м е р 4. В трехгорпую копбузи ружяют 720 мп муравьиной кислоты,240 мп дс -олефиновой фракции состявяС -С и 270 мп 33%-ной невекиси водо 4 8рода, которую ВВодят постепенно во избежание разогрева смеси, Общее время реакции 18-20 ч.По окончании реакции к раствору добавляют 5 мп 0,1 н. раствора 161, в 1 н.соляной кислоте и 25 мгРс 1:с,и нагревают смесь до 50-60 С. По окончании выделения кислорода муравьиную кислотуотгоняют, а сырой гпикопь перегоняют надедким кали,Попучяют 168 мп фракции,а-гпикопей,т. кип, 86-130 С/ 6 мм рт. ст., содержащей 99,8% а 4-гпикопей 1,проба с сопянокислым гидроксипамином),1. Способ получения 1,2.-1 николей путемвзаимодействия о -опефинов с перекисьюводорода в присутствии органической кислоты с поспедующим выделением целевогопродукта из полученной реакционной массы,о т п и ч а ю щ и й с я тем, что, сцепью увеличения выхода и чистоты целе-.,вого продукта, перед выделением последнего в реакционную массу вводят раствор четыреххпористого титана и соль паплядияРд. Х, где Х-С 1, 0 СОСН,2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я .тем, что четыреххлористый титан бе рут в количестве (2-4) 10 моль и соль"Ьпаппадия в количестве 1,0,5-2) 10 мольна 1 моль олефина.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент Японии2725,кп. 16 В 422, 1970,