Способ получения дихлорангидрида -хлорметилфенилфосфоновой кислоты

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДНЕДЬсеВУ 011 595333 бпоз Саввтскик социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 22.03.78 Государственный комитет Совета Министров СССР(72) Автор изобретения В. В. Кормачев вашский государственный университет имени И. Н. Ульянов1) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДР -ХЛОРМЕТИЛФЕНИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛ Изобрете фосфорорг зью, а име бу получен фенилфосф,( -ЦаГ гти применение в качеств синтеза биолопгчески ак кстрагентов редких и цвет термостойких красителей. которыи может на полупродукта для тивных веществ, э ных металлов или получения дихлорангидр 1ислот взаимодействием фо с пятихлористым фосф гие относится к области хими нических соединений с С - Р-свя но к усовершенствованному спосо ия дихлорангидрида и-хлорметил оновой кислоты формулы Известен спосоодов фосфоновых к сфонистых кислот ором 1.Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида и-хлорметилфенилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что и-толилдихлорфосфин подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом при температуре 100 С, с последующей обработкой полученного дихлорангидрида и-толилфосфоновой кислоты хлором при нагревании до температуры 120 - 130 С и ультрафиолетовом облучении.Выход продукта 64%, и при проведениипоследней стадии в растворителе, выход про дукта увеличивается до 78",о 2К недостаткам этого способа следует отнести дв хстадийность процесса. Кроме того, при избытке хлора (точная дозировка хлора затруднительна) продукт содержит зиачи тельное количество дихлорангидрида и-дихлор метил фен илфосфоновой кислоты, эффективное отделение которого перегонкой осуществить не удается. При этом остается 22 - 360(0 неиспользуемого кубового остатка, пред ставляющего собой полихлориды. К недостаткам способа также относитсясравнительно невысокий выход целевого продукта при проведении процесса в отсутствие 20 растворителя.Целью изобретения является упрощениепроцесса и увеличение выхода дихлорангидрида (г-хлорметилфеиилфосфоновой кислоты.Это достигается описываемым способом 25 получения дихлорангидрида и-хлорметилфенилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что и-толилдпхлорфосфин подвергают взаимодействию с эквимолярной смесью хлора и сернистого газа при темпера т ре 140 - 150 С,Редактор Т. Никольская Подписное Заказ 189/13 Изд. Ме 297 Тираж 568 НПО Государственного комитета Совета Мшшстров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 Процесс желательно вести при ультрафиолетовом облучении.Отличительными признаками способа является использование в качестве хлорирующего агента эквимолярной смеси хлора и сернистого газа и проведение процесса прн температуре 140 - 150 С.Способ характеризуется простотой и позволяет получать целевой продукт в одну стадию с выходом 80 - 91%. Дихлорангидрид гг-дихлорметилфенилфосфоновой кислоты и другие полиорганилхлориды при этом не получаются. П р и м е р 1. В 20,5 г и-толилдихлорфосфина при УФ-облучении и температуре 140 С в течение 1,5 ч пропускают одновременно по двум трубкам газообразные хлор и сернистый газ в эквимолярном соотношении,Перегонкой выделяют 3,4 г дихлорангидрида гг-толилфосфоновой кислоты с т. кип.156 - 157 С/15 мм рт, ст,; ио 1,5577 и 19,8 г 191%, считая на прореагировавший толилдихлорфосфин) дихлорангидрида гг-хлорметилфенилфосфоновой кислоты с т, кип. 187 - 188 С/14 мм рт. ст.; и 2 о 1,5770. П р и м е р 2, В 40 г и-толилдихлорфосфина при 140 - 150 С пропускают одновременно газообразные хлор и сернистый газ в эквимолярном соотношении без УФ-облучения до привеса 11 г,Перегонкой выделяют 12,4 г дихлоращндрида и-толилфосфоповой кислоты с т. кпп, 116 -117 С/0,65 мм рт. ст.; и ,о 1,5586 и 29,1 г(80 ог считая на прореагировавший и-толилГдихлорфосфин) дихлорангидрида гг-хлорметилфснилфосфоновой кислоты с т, кип, 129 -131 С/0,65 мм рт. ст.; и,о 1,5773.Формула изобретения10 1. Способ получения дихлорангидридагг-хлорметилфенилфосфоновой кислоты взаимодействием и-толилдихлорфосфина с хлорирующим агентом прн повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упро 15 щения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве хлорпрующего агента используют эквнмоляр 1 гу 1 о смесь хлора нсернистого газа и процесс ведут при температуре 140 в 1 С.20 2, Способ по и. 1, отл ичающийся тсм,что процесс ведут прп ультрафиолетовом обл ченнн,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе25 1, Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических сосдннений фосфора. М., Химия 1972,с, 372.2. Петров 1(. Л. и др. Дихлорангидриди-хлорметилфенплфосфоновой кислоты и неко 30 торые его реакции, 71(ОХ, 1975, 45, 1 х"о 11,с. 2428.