Способ получения алкилхлорсиланов

ОЛ ИКАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ нш 595324 Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 24.02.76 (21) 2327311/23-04с присоединением заявки Ме(45) Дата опубликования описания 30.03,78(51) М, Кл."- С 07 Г 7/12 Государствеииый комитет Совета Министров СССРпо делам изобретенийи отхрытий(72) Авторы изобретения М. Г. Воронков и Л. А. Абрамас Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР и Усольское производственное объединение Химпром(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛХЛОРСИЛАНОВ КЯ 1 Н,С 1 Изобретение относится к химии кремнийгалоидсодержащих соединений, конкретно к улучшенному способу получения алкилхлорсиланов общей формулы где К - алкил.Эти вещества являются важными полупродуктами синтеза кремнийорганических мономеров и полимеров,Известен способ получения алкилхлорсиланов путем нагревания алкилдихлорсиланов в присутствии хлористого тетрабутиламмония в качестве катализатора 1. В результате реакции диспропорционирования алкилдихлорсилана образуются алкилхлорсилан и алкилтрихлорсилан.Как катализатор этой реакции известен также гексаметилтриамидофосфат - гексаметапол 2,Наиболее активными и удобными катализаторами диспропорционирования алкилдихлорсиланов являются диалкилцианамиды 31, применение которых позволяет получить значительное количество алкилхлорсиланов при небольшой затрате катализатора.К недостаткам способа получения алкилхлорсиланов диспропорционированием алкилдихлорсиланов в присутствии диалкилцианамидов относятся: невысокая конверсия исходного алкнлдихлорсилана (до 30 - 40% ) н длительность процесса (до 10 ч).Цель изобретения - повышение конверсии 5 исходного продукта и сокращение продолжительности процесса.Это достигается применением в качествекатализатора днспропорционнровання М - цианпиперидина нли К - цианморфолнна.10 При использовании этих катализаторовконверсия алкилдихлорсиланов увеличивается до 50 - 80%, а продолжительность реакции сокращается до 2 ч.Способ осуществляется путем нагревания 15 смеси исходного алкнлхлорсилана н катализатора, который целесообразно применять в количестве 4 - 10 мол. /О.Процесс может быть проведен в кубе ректифнкацпонной колонны с отбором образую щегося легкокнпящего алкнлхлорснлана. Используемый катализатор при этом практически не теряет своей активности и может многократно применяться прн повторении процесса.25 П р и м е р 1. В куб ректнфнкацнонной колонки загружают 129 г этнлднхлорснлана и 11 г М-цианпиперидина. Смесь доводят до кипения и через 30 - 40 мнн начинают отбор этилхлорсилана с т. кпп, 40 - 43 С/715 мм.30 Отбор ведут в течение 60 - 90 мнн,595324 Реакция диспропорционирования КЯНСг в присутствии Я-цианпиперидина (1) или гч-цианморфолина (Н).Анализ Количество катализатора,мол, оо Выход ИЯНгС 1,о;, иа прорйагировавшиййЗНС 1,Катализатор10,0 10,0 10,0 5,0 4,0 70,8 51,6 73,5 83,8 51,0 2,40 2,42 2,15 1,75 1,52 2,48 2,48 2,11 1,84 1,63 29,52 25,80 22,85 37,56 32,72 29,00 1,3985 1,4105 1,4090 29,70 26,00 23,10 38,15 33,15 29,30 Формула цзобрстсния Составитель М. Макаров Редактор Т. Никольская Техред А. Камышникова Корректоры: Л. Тарасова и Е. ХмелеваЗаказ 35/12 Изд.256 Тираж 568 Подписное НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Выход этилхлорсилана 30,9 г или 88,0%, считая на прореагировавший этилдихлорсилан.Конверсия этилдихлорсилана составляет 73 5%Кубовый остаток после отгонки этилхлорсилана и этилтрихлорсилана может быть многократно использован в качестве катализатора при повторении процесса,П р и м е р 2. В куб ректификационной колонки загружают 115 г метилдихлорсилана и 11,2 г 1 ч-цианморфолина. Смесь доводят до кипения и через 40 - 60 мин начинают отбор метилхлорсилана с т. кип. 5 - 8 С/715 мм,Способ получения алкилхлорсиланов путем нагревания алкилдихлорсиланов в присутствии циансодержащих катализаторов, отл ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения конверсии исходного продукта и сокращения продолжительности процесса, в качестве катализатора используют 1 ч-цианпиперидин или ч-цианморфолин. 4Выход метилхлорсилана 19 г или 92,0%,считая на прореагировавший метилдихлорсилан.Кубовый остаток после отгонки метилди хлорсилана и метилтрихлорсилана можетбыть многократно использован в качестве катализатора при повторении процесса,Аналогичным образом осуществляют диспропорционирование и-пропил- и и-бутил хлорсилана.Все полученные данные иллюстрируютсятаблицей. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. ЖеуепЬегд О. К. е 1 а 1. ТЬе Те 1 гааИсу 1 апппоп 1 цпйа 1 Ыеса 1 а 1 укег КедЫпЬц 11 оп о 1 Ну 1 годеп апд СЫоппе оп Я 11 соп. (доцгп. огдапопе 1. СЬегп 1965, 3,6, р. 489 - 492,2. Патент Франции1444735, кл. С 07 г, опублик, 1966.3. Патент США2732280, кл. 23 - 14, опублик. 1956,