Способ получения -иодалкилтригалогенсиланов

СЯГц ь;. : ЙАТГ 11 ТХ бил ту 1 111) 595325 Союз Советских Ссяиалистических Республик) Заявлено 22.03.76 (21) 2336820,23-0 51) М. Кл е С 07 Г 7/12 ем заявки М с присоеди23) Приоритет оосударствонвый комитет Совета 1 т 1 ивкстров СССР ковано 28.02.78. Бюллетень Уо 8 3) УДК 547.245,07(45) Дата по делам изобретеви и открытийк области получеенсилацов общей Изобретение относитс ния р-йодалкилтрига формулы СНИ на сосКак цеизбир смеси п ния. Ре сопрово ния ал на, что дят в занных амгде Х - С 1,Г,Вг,д;К - Н, СНз,Указанные соединения могут быть использованы в качестве гидрофобизируюших веществ для получения полисилоксановых материалов, пригодных для работы в условиях высоких и низких температур, в качестве смазок, диэлектриков, гидравлических жидкостей, каучуков, трудновоспламеняемых связующих для пластмасс, эмалей, клеев, для модификации органических смол с целью придания им огнестойкости, как полупродукты для получения других технически важных соединений кремния.Известны способы получения р-галогеналкилсиланов галоидированием алкил (галоид) силанов в жидкой или газовой фазе 1. правило, галоидирование протекает ательно и приводит к образованию родуктов различной степени замещеакция галоидирования, кроме того, ждается побочной реакцией отщеплекильных групп под действием галогеснижает выход целевого продукта. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения р-йодалкилтригалогенсиланов присоедцненцем йодистого водорода к аллцлтрцга 5 логенсцлану 21. Реакцию проводят путемдлительного пропускания газообразного йодистого водорода через непредельное соединение.При этом наблюдается саморазогреванце10 реакционной смеси,Выход Р-йодпропилтрцгалогенсилатавляет 807 О.С 1,51 СН,СН СН,+Н 1 - С 1,51 СН,СН)СН,15 Однако НЯ с винцлтрцгалогенсилацамц вподобных условиях не взаимодействует.Целью изобретения является увслцчсццевыхода р-йодпропцлтрцгалогенсцла нов и получение неизвестных ранее р-йодэтцлтрцга 20 логенсцланов.Это достигается за счет того, что Н 1 подвергают взаимодействию с тригалогеналкенплсцланом под давлением 6 - 25 ати, желательно, при температуре 20 - 100 С,Отличительным признаком данного способаявляется проведение процесса под давлением6 - 25 атн.Указанное взацмодействце провокрытых сосудах (запаянных стекля30 пулах илп автоклавах).Редактор Т. Никольская Подписное Заказ 35/13 Изд.256 Тираж 568 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4(5Типография, пр. Сапунова, 2 При присоединении Н 1 как к винил-, так и к аллилсилапам во всех случаях образуются соединения с Р-расположением атома йода относительно кремния.В реакции используют эквимолярные количества реагентов или небольшой избыток Н 1.Взаимодействие одинаково легко протекает как в отсутствии, так и в присутствии инертных по отношению к йодистому водороду растворителей (пентан, гексан и т. д.).Выходы продукта практически не изменя 1 отся при замене стеклянного аппарата на аппарат из нержавеющей стали,П р и м е р 1. р - йодэтилтрихлорсилан ЗСНзСНзЯС 1 з.В толстостенную стеклянную ампулу помещают 17,9 г (0,111 моль) винилтрихлорсилана и конденсируют в нее под вакуумом 18,9 г (0,147 моль) йодистого водорода, затем при охлаждении жидким азотом под вакуумом ампулу запаивают, помещают в металлический охранный сосуд и выдерживают на кипящей водяной бане в течение 9 ч, После вскрытия охлажденной жидким азотом ампулы и удаления непрореагировавшего йодистого водорода перегонкой реакционной массы получают 29 г (90% от теоретического) ,1 СНзСНЯС 1 з с т. кип, 182 С/753 мм рт. ст.; иво 1,5354; язв 1,9211,МРт найдено 46,93; МЛт вычислено 47,10.П р и м е р 2. р - йодэтилтрифторсилан 1 СН 2 СНз 51 Рз.А. В толстостенную стеклянную ампулу под вакуумом и при охлаждении жидким азотом конденсируют 0,5 г (0,00446 моль) винилтрифторсилана и 1,5 г (0,0117 моль) йодистого водорода, Ампулу выдерживают в металлическом охранном сосуде на кипящей водяной бане в течение 10 ч. После вскрытия ампулы и удаления исходных непрореагировавших газов получают 1 г (93,5% от теоретического) ЗСН 2 СНгЯРз с т, кип. 103 С/ /747 мм рт. ст.; п 1,4330; Йв 1,9910.МР найдено 31,34; МЛо вычислено 30,81,Б. При проведении аналогичного опыта в автоклаве из нержавеющей стали в присутствии гексана (3 г) из 14 г (0,125 моль) винилтрифторсилана и 16 г (0,125 моль) йодистого водорода (давление 25 ати) получают 27,5 г (91,8% от теоретического) 1 СНзСНз 1 Рз.Пример 3. 13 - йодпропилтрихлорсилан СНзСНЛСНЯС 1 з. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 50 мл помещают 11 г (0,0628 моль) аллилтрихлорсилана, конденсируют 8,2 г (0,0645 моль) йодистого водорода и выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч (давление 6 ати). После удаления избытка йодистого водорода перегонкой получают 18 г (94,6% от теоретического) СНзСН 1 СНзЯС 1 з с т. кип, 208 - 209 С/ /741 мм рт. ст,; ио 1,5302; с 4 о 1,8175. Литературные данные; т. кип. 103 С/10 мм рт. ст,; пзв 1 5315 д 2 оП р и м е р 4. Р - йодпропилтрифторсилан СНЗСНДСН 25113.В стеклянной запаянной ампуле выдерживают при комнатной температуре в течение 10 ч 8,5 г (0,0673 моль) аллилтрифторсилана и 8,65 г (0,0685 моль) йодистого водорода в присутствии 2 г гексана.Получают 16 г (94,5% от теоретического) СНзСН 1 СНзЯГз с т. кип. 118 С/747 мм рт. ст.; йр 1,4331; д 24 о 1,8349.МЯт найдено 35,99; МЯз вычислено 35,41.Идентификацию полученных соединений проводят масс-спектрометрическим методом (наличие молекулярного иона), р-положение йода по отношению к кремнию доказано при помощи спектров ПМР,Способ получения 1 з-йодалкилтригалогенсиланов общей формулыХзЯСНзСНЛЙгде Х=Р,С 1,Вг, Л;К=Н или Снз,путем взаимодействия йодистого водорода стригалогеналкенилсиланом, о тл и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и расширения ассортиментацелевых соединений, взаимодействие осуществляют под давлением 6 - 25 ати.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что взаимодействие осуществляют при 20 -100 С,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Андрианов К. А и др. Галоидированные производные алкил(арил)галоидсиланов и тетразамещенных силанов Успехи химии, 1969, 38, с. 408,2. Миронов В. Ф. Порядок присоединения НВг и Н 1 к аллил и металлилсиланхлоридам, Изв, АН СССР, ОХН, 1959, 10, с. 1862,