Способ получения тиенилдихлорсиланов

О П И С А Н И Е 1 щ 595323ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Соцналнстнческих Республик(21) 2326437/23 2) Заявлено 23.02.7 1) И. Кл. С 07 Е 71 присоединением заявки Ъе сударственнмй комнт 3) Приоритет овета Миннстров СССпо делам изобретений.78. Бюллетень М 8 я очисания 03.04.78 крытнн ата опубликов 72) Авторы изобретения. Чернышев, В, И, Савушкина, Т. Е. Филиппова и Т. оронкова Заявите ХЛОРСИЛАНО 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИЕН носится к химии кремнииорсодержащих соединений, а получения новых тиенилдий формулы Изобретение от ганических хлор именно к способу хлорсиланов обще К8 тС 1 где Я - водород или метил,которые могут быть использованы в качестве компонентов синтеза кремнийорганических полимерных продуктов, кроме того, благодаря наличию у атома кремния активного атома водорода они могут быть также использованы в синтезе различных кремнийорганических мономеров.Известен способ получения алкилхлорсиланов диспропорционированием алкилдихлорсиланов в присутствии каталитических количеств гексаметилтриамидофосфата 1.Хлоркремнийгидриды с тиенильными радикалами в литературе не описаны.С целью синтеза новых гетероциклических кремнийорганических соединений, перспективных для использования в полимерной промышленности, предлагается способ получения тиенилдихлорсиланов, основанный на реакции метилдихлорсилана с трихлорсилилтиофенами общей формулы где К - водород или метил, при 40 - 60 С вприсутствии каталитических количеств гексаметилтриамидофосфата.Гексамстилтриамидофосфат берут в количе стве 1,0 - 1,5/о от веса компонентов реакции,Ход реакции контролируют с помощью газовой хроматографии. После окончания реакции в реакционную смесь добавляют безводный хлористый алюминий в количестве, эквимоле кулярном количеству взятого катализатора,смесь перемешивают при комнатной температуре 6 - 10 ч и затем отфильтровываюйот выпавшего в осадок комплекса катализатора с хлористым алюминием; из фильтрата ректи фикациеи выделяют целевой продукт.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и холодильником, охлаждаемым сухим льдом, загружают 108,8 г (0,50 моль) тпенилтрихлорсилана, 86,3 г 25 (0,75 моль) метилдихлорсплана и 2,5 г трис(диметиламино)-фосфиноксида, Холодильник соединен с атмосферой через хлоркальциевую трубку. Полученную смесь нагревают прп перемсшиванпи 4 - 6 ч, затем охлаждают до 30 комнатной температуры, добавляют в нее 2 г595323 Ф ор мула изобретения ИЙНС 1с 20 Составитель М. Макаров Редактор В, Мирзаджанова Техред Л. Расторгуева Корректоры: й. федорова и Л, ДенискинаЗаказ 364/9 Изд, Мо 344 Тираж 568 11 ПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 безводного хлористого алюминия и катализатора, Фильтрат подвергают ректификации и получают 38,7 г метилдихлорсилана, 47,2 г метилтрихлорсилана, 36,6 г тиенилтрихлорсилана и 50,5 г тиенилдихлосилана с т. кип. 53 - 55 С/5 мм рт, ст., и т 1,5394, д 4 1,3326; Мйр найдено 43,05, вычислено, 42,99. Выход тиенилдихлорсилана 55/о на взятый и 83% на прореагировавший тиенилдихлорсилан.П р и мер 2. Синтез ведут аналогично примеру 1, но загружают 20 г (0,086 моль) метилтиенилтрихлорсилана, 19 г (0,165 моль) метилдихлорсилана и 0,5 г трис-(диметиламино)- фосфиноксида. Для дезактивации берут 0,4 г хлористого алюминия, Ректификацией получают 7,1 г метилдихлорсилана, 12,9 г метил- трихлорсилана, 6,2 г метилтиенилтрихлорсилана и 10,3 г метилтиенилдихлорсилана с т. кип.55 - 56 С/6 мм рт. ст., пр 1,5360, д 4 1,2965; МКт найдено 47,41, вычислено 46,54.Вычислено, %: С 1 35,97.Найдено, /в. С 1 35,86.Выход метилтиенилдихлорсилана 60,4% на взятый и 87,4 о/, на вступивший в реакцию метилтиенилтрихлорсилан.П р и м е р 3. Синтез проводят аналогично примеру 1, но загружают 652 г (3 моль) тиенилтрихлорсилана, 518 г (4,5 моль) метилдихлорсилана и 4 г трис-(диметиламино) -фосфиноксида. Смесь нагревают при перемешивании 13 ч. Для дезактивации катализатора добавляют 3 г хлористого алюминия, После дезактивации и фильтрации ректификацией получают 253 г метилдихлорсилана, 311,3 г метилтрихлорсилана, 28,6 г тиенилхлорсилана, 192,5 г тненилтрихлорсилана и 314,6 г тиенилдихлорсилана. Выход тиенилдихлорсилана о 57,3/о на взятый и 81,3% на прореагировавший тиенилтрихлорсилан.Найдено, %; С 26,30; Н 2,17; Я 17,63; 5116,25; С 1 38,60.С 4 Н 48 С 1 Я10 Вычислено, %. С 2623; Н 220; Я 175;Я 15,34; С 138,72. 15 1. Способ получения тиенилдихлорсиланов общей формулы где К - водород или метил,заключающийся в том, что метилдихлорсиланподвергают взаимодействию с трихлорсилил 25 тиофенами при 40 - 60 С в присутствии катал итических количеств гексаметилтриамидофосфата.2. Способ по п, 1, заключающийся в том,что гексаметилтриамидофосфат берут в коли 30 честве 1,0 - 1,5/, от веса компонентов реакции. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Патент Франции Мв 1444735, кл, С О 1,35 опублик. 1966,