Способ получения 2-фенилэтилового спирта

(21) 2385954/2 22) Заявлено 12.07.7 явкис присоединением Государственный комите Совета Министров ССС оо делам изобретенийи открытий(71) Заявитель Уфимский нефтяной инсти(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛЭТИЛОВОСПИРТА ледующех Изобретение относится к области органической химии, а именно - к новому способу получения 2-фспплэтилового спирта. Это соединение среди ароматических спиртов наиболее широко употребляется в парфюмерии. Со держится в натуральном розовом масле.Известны способы получения фепплэтилового спирта восстановлением эфиров фенилуксусной кислоты металлическим натрием в этиловом спирте 1, взаимодействием этп ленхлоргидрипа и феиилмагипйбромпда 21, однако все этп способы ие нашли достато шого применения ввиду дороговизны и недоступности исходных реагентов.Наиболее близким к описываемому изобрс тению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения фенилэтилового спирта из хлорбсизола через фснилмагнпйхлорпд конденсацией последнего с этилсноксидом 31. 20Способ осуществляют следующим образом, Б медный или железный автоклав загружают металлический магний и хлорбензол (20 вес. ч. и 80 вес. ч. соответственно) и выдерживают в течение 15 - 45 мин при 160"С и 25 давлении 1 - 3 атм. Получают фенилмагнийхлорид с выходом 55 - 70/с. 100 вес. ч. фепилмагнийхлорида заливают двойным по весу количеством толуола или бензола, при охлаждении обрабатывают 20 - 25 вес. ч, окиси этилспа. Прп температуре 70 - 75 С образуется 2-фснплэтпловыи спирт (выход 70%).К недостаткам указанного способа можно отнести то, что он основан на дефицитном и дорогом сырье, многостадиен, а выход целевого продукта сравнительно невелик.Целью предлагаемого изобретения является упрощение технологии процесса и повышение выхода конечного продукта.Предлагаемый способ получения 2-фенилэп;лоього спирта заключается в том, что толуол подвергают взаимодействшо с формальдсгпдом при 50 - 200 С в присутствии свободпорадпкальных инициаторов - ди-трет-бутилпсрскпсп, перекиси бсизоила, дицпклогексилперкарбопата илп азоизобутиронитрила.Преимущественно толуол, формальдегид и инициатор берут в мольном соотношении 1: : 0,06 - 0,3: 0,03 - 0,2. Формальдегид обычно используют в виде параформа.Отличительными признаками способа является использование нового сырья (толуол и формальдегид), использование в качестве инициатора свободнорадикальных инициаторов, д,.-,ое;-бутилперекпси, перекиси бензоила, диппклогексплперкарбоната или азоизобутиронитрпла, а также температурный режим процесса, обусловливающий взаимодействие реагпрующи. веществ при 50 - 200 СТехнология способа состоит в сРедактор Л. Герасигаоса Текрсд Л, Гладкова Заказ 39 О Изд Ко 250 Тираж 558 НПО Государственного когантсса Совета Министров СССР по делам нзовпстсвиЙ и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская нао., д. 45Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 В качающийся стальной автоклав помещают смесь толуола, формальдегида (пароформа) и, например, ди-трет-бутилперекиси обычно в мольном соотношении 1; 0,06 - 0,3: 0,3 - 0,2 соответствено. Реакционную массу перемешивают в атмосфере инертного газа при 50 - 200 С в течсние 18 - 30 час с последующим выделением целевого продукта. Выход 2-фенилэтилового спирта 70 - 92%.П р и м е р 1. В качающийся стальной автоклав объемом 2,5 л помещают 920 г (10 моль) толуола, 30 г (1 моль) формальдегида и 29,2 г (0,2 моль)ди-трет-бутилперекиси. Реакционну 1 о массу перемешивают в атмосфере азота при 140 С в течение 18 час, при этом весь формальдегид вступает в реакцию.Затем автоклав охлаждают и продукты реакции фракционируют при атмосферном, а затем при пониженном давлении на колонке. Выделяют 830 г непрореагировавшего толуола, 29 г трет-бутилового спирта и 105 г (выход 86,0% ) 2-фенилэтанола с т. кип. 98 - 110 С (12,5 мм рт. ст.); по 1,535; с 1 1,0236; молекулярная масса найдена 122; гидроксильпое число найденное 500 мг СНзСООН/г; вычисленное 491 мг СНзСООН/г.П р и м ер 2, В трехгорлую термостатируемую колбу помещают 460 г (5 моль) толуола; 7,5 г (0,25 моль) параформа и 16,4 г (0,1 моль) азоизобутиронитрила. Реакционную массу перемешивают в атмосфере азота при 80"С до полного превращения формальдегида (30 час), 2-Фенилэтанол выделяют аналогично примеру 1. Выход 70%.П р им ер 3, Ааналогично примеру 1 вместо ди-трет.-бутилперекиси используют перекись бензоила 24,2 г (0,1 моль). Температура реакции 110 С, продолжительность 20 час. Выход 2-фепилэтанола составляет 92%.П р и м е р 4. Аналогично примеру 2 в качестве инициатора используют 8,73 г дицикло гексилперкарбоната (0,1 моль). Температурапроцесса 50 С, время 32 час. Выход 2-фенилэтанола составляет 70%.П р им ер 5. Аналогично примеру 1 используют в качестве инициатора ди-трет.-бутилпе О рекись. Температура 200 С. Время реакции15 час. Выход 2-фенилэтанола составляет 89%,Формула изобретения1. Способ получения 2-фенилэтилового спирта, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышениявыхода конечного продукта, толуол подверга 1 от взаимодействию с формальдегидом при20 50 - 200 С в присутствии свободно-радикальных инициаторов - ди-грет-бутилперекиси,перекиси бензоила, дициклогексилперкарбона 1 а или азоизобутиронитрила,2, Способ по п. 1, отличающийся тем,25 что толуол, формальдегид и инициатор берутв мольном соотношении 1; 0,06 - 0,3: 0,03 -0,2. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе30 1. Патент Германии164294, кл, 12 о 5 о 2,опублик. 1903.2. Патент Германии184883, кл. 64 Ь 1,опублик. 1905.3. 1 Лорь 1 гип П., Исагуляпц В. и др., Вег 1 сЫе35 гег Вец 1 всйеп с 11,егп 1 зс 11 еп безе 11 зспай, Способ получшгия 2-фепилэтилового спирта, 64,1931, с. 2584.