Способ получения сложных эфиров поливиниленгликоля

(1) 585178 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТГЛЬСТВУ Союз Советским Социалистических Республик08 Р 11 б/0408 Р 8/14 Гоордаротеенныб номнтоСонета Мнннотроо СССРно делам наобретоннбн отнрытнб,12.7 писа 2) Авторы изобретения А, Удалова ороходо комолекулярных соединений АН ССР) Заявите нсзиту 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИР ПОЛИВИНИЛЕНГЛИКОЛЯспособ нельзя испольэовать для синтеза эфиров алифатических кислот поливиниленгликоля из-за неустойчивости таких эфиров и хлорангидридов алифатических 5 кислот в присутствии водной щелочи.Целью изобретения является снижениесодержания в получаемых эфирах остаточных гидроксильных групп.Эта цель достигается предваритель ной обработкой поливиниленгликоля (доэтерификации) водным раствором моче- вины и проведением процесса этерификации ангидридами алифатических карбоновых кислот С- С при 140-169 С в при сутствии в качестве катализатора ацетатов щелочных металлов при их весовом соотношении с исходным полимером 0,92-1,25Изобретение относится к техн получения производных полигидро ных полимеров, в частности к по нию сложных эфиров поливиниленг ля, оно может быть использовано мической промышленности, а полу мые продукты - в качестве плено локон, ионообменных материалов, бран логи силь уче- икоев емИзвестен способ получения различных роизводных поливиниленгликоля взаимоействием полимера с органическими кис отами, сульфоновыми кислотами, изоианатами, неорганическими кислотами е бл тех б по н гли нгид Йоднытельно п45.ного поли перемешивратуре со твора моч мер отдел пературе уксусного Наи бол способу п ется спос поливинил мера хлор кислот, п при 20-30 полимера,органичес исходит н Для эт кое содер ных групп их замеще не превышиэким к предлагаемомунической сущности являлучения сложных эфировколя этерификацией полиридами ароматических и этом процесс проводят С в воднощелочном растворе хлорангидриды находятся в ой Фазе и этерификация програнице раздела фаз2 ) го способа характерно высо- ание остаточных гидроксильв конечном продукте (степень ия на сложноэфирные группы ет 70) . Кроме того, этот растворы мочевины предпочт меняют с концентрацией 35585178 Формула изобретения ЦНИИПИ Заказ 4960/17 Тираж 610 Подписное Филиал ППП Патентф, г.ужгород, ул.Проектная, 4 растворено 3,7 г сухого ацетата нат,рия. После растворения полимера реакционную смесь выливают в избыток воды,нагретой до 70 С. Выпадает осадок коричневого цвета. После фильтрования,промывки этиловым спиртом и эфиромосадок сушат в вакууме. Затем триждыпереосаждают из ацетона в этиловыйспирт и после сушки получают 0,95 гполимера в виде светло-коричневогопорошка, выход, считая на поливиниленкарбонат, 33 при расчете на замещение 100.Далее приведены результаты элементного анализа полимера (звено С КО,отвечающее замещению 100) .Найдено,: С 49,861 49,57; Н 5,70;5,50,Вычислено, С 50,02 р Н 5,55.Содержание сложноэфирных групп вполученном полимере, вычисленное поколичеству углерода, составляет 99,5.Полимер растворим в ацетоне, нерастнорим в насыщенных углеводородах. Характеристическая вязкость п 1: 0,27 дл/г(ацетон 20 С), температура размягчения 185-212 фС.П р и м е р 2. Активируют 1,6 гсвежеполученного поливиниленгликолясогласно примеру 1 и вносят его в,50 мл кипящего пропионового ангидрида (т . кип. 169 С), содержащего 2,5сухого ацетата калия. Раствор полимера охлаждают до комнатной температуры и по каЪлям добавляют в избытокн-гексана. Полимер выпадает в видебледно-желтого осадка. После переосаждения из ацетона в н-гексан получают0,8 г полимера, выход, считая на поливиниленкарбонат, .41 при расчете назамещение 100.Далее приведены результаты элементного анализа полимера (звено С Н 601,отвечающее замещению 100) .Вычислено, С 55,83 у Н 6,96.Найдено,г .С 55,24 у 55,98 у Н 7,05.,Содержание сложйоэфирных групп вполученном полимере, вычисленное поколичеству углерода, составляет 98,5,Полимер растворим в ацетоне, нерастворим в предельных углеводородах,характеристическая вязкость0,27 дл/г (ацетон 2 О С), температураразмягчения 150-1604 С.П р и м е р .3. 1, б г активированного по примеру 1 поливиниленгликолявносят в 100 мл масляного ангидрида,содержащего 4,8 г ацетата калия, притемпературе около 160 С. Раствор полимера охлаждают до комнатной температуры и понемногу добавляют в эфир. Выпавший осадок отделяют фильтрованием,фильтрат многократно промынат и высушивают на сернокислом маги . Упаривают эфир, остаток растворяют в бензоле и бензол отгоняют, Оставшеесямасло, окрашенное в бурый цвет, осаждают в петролейный эфир (70-100 С). приохлаждении до -10 С. Выпавший осадокотделяют и повторяют переосаждениеиз серного эфира в охлажденный петролейный эфир, Получают 0,95 г полимерав виде светло-коричневого порошка, выход 42 считая на поливиниленкарбонатпри расчете на замещение 100.Далее приведены результаты элементного анализа полимера (знено С Н 02,отвечающее замещению 100).Найдено,%: С 59,04; 59,06; Н 7,67;7,81Вычислено,: С 59,97 у Н 8,00.Содержание сложноэфирных групп нполученном полимере, вычисленное поколичеству углерода, составляет 98,3.Полимер растворим н эфире, ацетоне,этаноле, нерастворим н предельных углеводородах, характеристическая вязкость0,3 дл/г (ацетон, 20 С), температура размягчения 110-125 фС.ЭО Как следует из приведенных примеров,предлагаемый способ позволяет сократить содержание остаточных гидроксильных групп в эфирах полининиленгликолядо 0,5,Зб Способ получения сложных эфирон40 поливиниленгликоля этерификацией полимера производными карбоновых кислот,о т л и ч а ю щ и й с я тем,что,с целью снижения содержания в целеном продукте остаточных гидроксильных групп,4 б исходный полимер предварительно обрабатывают водным раствором моченины изтерификацию .проводят ангидридами алифатических С-С 4- карбоновых кислотпри 140-169 ф С в присутствии н качест 6(1 ве катализатора ацетатон щелочных металлов при их весовом соотношении сисходным полимером 0,92-1,25,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:6 1. Патент США 9 306939 1, кл,260-77,5,опублик, 1962.2. Анторское свидетельство СССР9 176400, кл. С 08 Г 134/02, 1965.