Способ получения метилнитрамина

Союз Советскин Социапистицескин республик(61) Дополнительное к авт, саид ву(22) Заявлено 21.03.74 (21)2006117/2 З с присоединением заявки (23) Приоритет(51) М Кл С 07 С 111/00 Госудерстеенный немнтет Вевета Мкннстрее СССР не делам неабретеннЕ н еткрмтнй(45) Ката опубликования описания 12.01.7 Ь В, В, Конов, В. М, Зиновьев и А. И. Васильев(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛНИТРАМИНА Изобретение относится к способу получения первичных нитраминов, в частности метнлнитрамина, который используется в качеств ве исходноговеществаддяорганическихсинтезовпродуктов различного целевого назначения 5Известен способ получения метилнитремина нитрованием К-метил-и-тодуодсудьфамида азотной кислотой при температуре 0- бэС с последующим омылением подученного ме телнитрамида и-тодуопсудьфокислоты кипяче вием с 1 н. водным раствором едкого патра и обработкой полученной соли минеральной кислотой. Выход метилнитрамина 66%,Недостатком этого метода являются от- цноситедьно низкий выход целевого продукта,необходимость кипячения реакционной массыи малая доступность п-толуодсульфамида.Бель изобретенияразработка более проотого способа получения метилнитрамина с бв;р 0дее высоким выходом целевого продукта.Метилнитрамин получают обработкой 11- метидцианэтилнитрамяна едкими щелочамив среде органического растворителя при тем-.пературе 15-80 С с последующим выделе нием целевого продукта подкислением минеральной кислотой.Исходный Н -метиланэтилнитрамин получают известными способами из акридонитрила еЕ мвтилвмина с последующим нитрованиемаэотнокислой соли К - метилцианэтнламинаазотной кислотой. Все применяющиеся приэтом реагенты имеют промышленную базу, широко доступны, Присоединение метидамина какрилонитрилу, получение азотнокислой солиее -метилцианэтиламина и нитрование этойидти протекают легко и с высокими выходами. Выход ф-метилцианэтилнитрамина 90-93%теоретического по метиламину и акрилонитрилу,При децианэтилировании,ее -метнлцианэтилнитрамнна безводными едкими щелочами илиих водными: и спиртовымн растворами в среде спиртов, ацетона, дихлорэтана метидннтраминвыделяется в виде нерастворимых в реакционной массе сопейс практически количественным выходом, Шелочи испопьзуютсяс избытком от 0до 10%,Получающиеся сопи метилнитрамнна могутбыть легко отфильтрованы нлн превращены вметилнитрамин непосредственно в реакцион583124 Составитель А. АгевнинРедактор А. Мурадян ТехредМ. Левицкая КорректорИ. Гоксич вказ 4840/37 Тираж 853 Подписное 1 ШИИПИ Государственногожомитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская нвб., д, 4/5филиал ППП Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 иой массе путем подкисления соляной или рвэбавпенной серной. кислотой Образующиеся приподкислении соли выпаввюс.и осадок, нх отфильтровывают, а метилнитрамин выделяют вчистом виде упариванием растворителя, Выходметилнитрамина 85 - 87 Ж по,й-метилциввэтилнитрамину и около 80% по исходному метиламинуеПолучающийся по предлагаемому способуметнлнитрамин отличается достаточно высокой 0степенью чистоты (Т,36-38 фС) и в большинстве случаев может использоваться беэдополнительной очистки.П р и м е р 1. В реактор загружают расзвор 129 в,ч. (1 моль) М -метилцивнэтилничрамине в 300. об, ч. этилового. спирта, 41 в.ч,(1,025 мола) едкаго патра и реакциожную смесь перемешивают при температуре15-25 С в,течение 2 часов. Осадок. натриевой соли метилнитрамина отфильтровывают,растворитель упаривают на воздухе, продуктобъединяют, промывают на фильтре 40-50 об,ч;,ацетона сушат вв воздухе. Вйход 98 в.ч.(100%),Суспензию 98 в,ч. фмопь)нвтрневой солиметилнитрамина в 400 об.ч. хпорнстого метилена обрабатывают при температуре. от -5 до5 фС 89 об,ч. концентрированной соляной киолоты, Реакционную смесь перемешивают 1 часраствор метилнитрамина в хлористом метиле.не отделяют, сушат Над сульфатом магния,растворитель отгоняют, Выход 69 в,ч, (91%),Т 36 38 фС, Ч ,8 О 85 С(10 мм). П р и м е р 2. Синтеэ проводят квк укэ.занно в примере 1 топько реакционную смесьперемешивают при темпервтуре 70-80 фС втечение 20 минут и затем охлаждают до комднатной .температуры. П олучают аналогичныерезультаты. П р и м е р 3. В реактор при перемешиввиии и комнатной температуре помещают 120 г (1 мааь) Щ -метилцианэтилнитрамина, 300 мп етанопа,41 г(1,025 моля) еаца о патра, Ревю. пионную смесь перемешивают 2 часа притемпературе 15-25 С и обрабатывают при температуре от -5 до сконцентрированной соляной кислотой (90,6 мл). Выпавший хлориотый натрий отфильтровывают, фильтрат упаря вают и попучают метилнитрамин. Выход 63 г (85,8%), Тй, 36-38 С)Ч 80-85 сС(10 мм). Формула изобретения Способ попучения метил нитрамина путем обработки производных метилнитрвмина щело чами с последующим выделением целевого продукта, например, подкяслением раствором минеральной кислоты, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода продукта и упрощения процесса, в качестве производного метилнитрамина берут-метилцианэтилнитрамин и процесс ведут в среде органического растворителя при температуре 15" 80 С,