Способ получения карбодимидов

Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 11.01.78(51) М. Кл. С 07 С 119/055 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам иэаоретений н открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КЛРБОДИИМИДОВ Изобретение относится к способу полчения карбодиимидов, находяших применение в производстве полиуретанов. Они имеют обшук формулу Й МИСаГМйа, гдеМ.ба,бебп;Р- алкильный радикал с 1-4 атомами, углерода.Известен способ получения указанных сое динений путем взаимодействия триалкильного производного элемента М с производным цианамида. В качестве производного цианамида применяют сам цианамид или цианамид серебра в качестве триалкильного производного - соответствуюший галогенид. Процесс ведут при температуре более 300 С 111,Недостатками известного способа являются высокая стоимость, связанная с применением солей серебра, а также ядовитость цианамида, затрудняющая проведение процесса,С целью упрошения процесса и повышения его экономичности в настоящем изобретении предлагается в качестве триалкильного произ водного применять соединение обшей формулы (И й) Х, где ХО,ИК, 1 чЯ; И:1-2 йалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, в качестве производного цианамида использовать дицианамид и вести процесс при 120200 оСПредлагаемый способ позволяет исключитьприменение серебряных солей, что приводит5 к снижению стоимости целевого продукта более, чем в 7 раз, Также исключается применение ядовитого цианамида, заменяемогобезвредным дициандиамидом, Выходцелевых.продуктов по предлагаемому способу составля 10 ет до 98%.П р и м е р 1. Смесь, состоящую из 42 т(0,5 М) дициандиамида, 177 г (1,1 М) гексаметилдисилазана и 0,1 г сульфата аммония,нагревают в приборе с обратным холодильником и термометром при перемешивании в течение 24 ч, Температура постепенно повышается с 124 до 161 С. Фракционированиемреакционной смеси на дефлегматоре выделено 169,1 г (91%)К,К -бис(триметилсилил)карбоодиимида с температурой кипения 163164" С,1 р и м е р 2. В условиях, описанныхв примере 1, смесь, состоящую из 4,78 г583125 Составитель С, МасловРедактор Л. Курасова Техред Е.,Павыдович Корректор И. Гоксич Заказ 4840/37 Тираж 553 Подписное Ш 1 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5.ФилиалПП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3постепенно нагревают. При 140 фС начинаетсябурное выделение аммиака, которое спустя30 мнн постепенно замедпяется. Реакционную смесь нагревают после этогоеще в течение 3 ч прн 200 фС (до полного прекращения выделения аммиака), охлаждают, отфильтровывают, и фильтрат перегоняют. Получают 19,5 (58,1%) К,И -бис(триэтнлсилил-)карбодиимида в виде бесцветной жидкости, температура кипения 117-118 С(5 мм),П р и м е р 3. Смесь, состоящую из10 г (0,044 М) диэтиламинотриэтилгермана и 0,9 г (0,001 М) дициандиамида, нагре,веют при перемешивании в колбе с нисходе- ршим холодильником при 130-150 ВС ЗО мин,При этом получают,2,7 г (85,5%) диэтиламина с температурой кипения 56 С,и 6,4 г(83%) М, Й;бис (триэтилгермил) карбодии;мнда. 30П р и м е р 4. Смесь, состоящую из13,43 г (0,0228 М) трибутилоловоокисии 0,95 г.(0;0113 М) дициандиамида, нагревают при 160 С и давлении 40 мм рт,ст,2-3 ч, поднимают температуру до 200 фС и 25выдерживают 30 мин при давлении 5 мм ртст, до удаления влаги. Из полученной бес 4цветной прозачной жидкости отгоняют 13,7 г (98%) Й, М, -био-(трнбутилолово) карбодиимида, температура. кипения 206-207 С (4 мм),Формула изобретения ф Способ получения карбодиимидов обшейформулы ЯМКСММЯ где М=Й,ВЮ,Ьа,й"алкйльный радикал, содержащий 14 атомауглерода, путем взаимодействия триалкипьного производного элемента М с производным цианамида, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса и повышения его экономичности,в качестве триалкильного производного применяют соединение общей формулы (К М ) Х где Х-О,ЙН,ЙВ,й, П,-1-2, м.имеет указанное вышезначение, в качестве производного цианамида используют дициандяамид и процесс гедутпри 120 200 фС,Источники инфореции, принятые во внимание при экспертизе:А,.ХРяФПО Кремнийорганюеские карбодиимиды . ИеЬ. Лйа. СФгЕж ., 652,. 21,1962.