Способ получения алкоксианилинов

Союз Советскии Соцкалкстицеекки Республик(22) Заявлено 17.06.7 с присоединением заяв 21) 20 осударстеенный кометеСовете Министрое СССРпо делам изобретенийн открытий(45) Дата опубликования описания 2) Авторы изобретени И, А, Абрамов, А. С. Астахова,К, Ф, Виноградов, В. И. Савчет и Л. С. Шеватко, П ицын 1) Заявитель тделение Ордена Ленина Института химической физик АН СССР(54) СПОСОБ ПСЙУЧЕНИЯ АЛКОЕСИАНИЛИНО добавку бора в количестве 0,5-5,0 вес,% по отношению к пвллвдию.Способ получения алкоксианилинов заклю чается в том, что влкоксинитробензолы подво гвют жидкофазному гидрированию в присутствии пвллвдия на угле, дополнительно аадерзкв щем бор в количестве 0,5-5,0 вес,% по атно шению к пвллвдпю, преимущественно 1 вес.%. Процесс предпочтительно осуществлять при температуре 20-60 фС и под давлением 1, 3.,8 атм, Использование указанного катализа тора позволяет достигнуть непрерывности про. цесса бвз потери активности и стабильнасттт катализатора.Приготовление 5% ного палладия на акти вированном угле.П р и м е р 1, Смесь, содержащую 0,43 г хлористого пвдладия, 30 мл 1 н.соляной кислоты и 4,75 г вктивироввнного угля (рвзмер зерен 0,1-0,24 мм), перемешивали 30 мин при комнатной. температуре, нейтрализовали 5 н раствором К,вОН илиХа СО до слабощелочной реакции (рН 8-9) и при 50 С прибавляли 1 н. водный раствор борогидрида натрия в течение 5 мин 5 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения влкоксианилинов, которые находят применение в качестве поъ лупродуктов органического синтеза.Известен способ получения влкоксианидиньаб путем жидкофвзного гидрироввния соответству ющих влкоксинитробензолов в присутствии смешанного катализатора платина + пвллвдий на носителе, например ацетиленовой св же 113 1 О Известен также способ получения адкоксианилинов путем жидкофазного гидрирования соответствующих нитробензолов в присутствии катализатора пвлдадия на угле при давлении водорода 10 атм и температуре 100+10 С2Недостатком этого способа является нево можность его непрерывного осуществления (пр оцесс пери одический), а твкже достаточно жесткие условия гидрирования,Ведь изобретения - упрощение процесса и обеспечение его непрерывности.Ддя этого используют катализатор-падладий на угле, дополнительно содержащем А. Брикенштейн,Н. Сафрыгин, М. Л,Хидекел583123 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;1. Патент США М 3359315, кл, 260- 575, 1964.2. Патент США ЬЬ 3328465, кл. 260- 580, 1967.тель Л, ИоффеЛевицкаяКорректор И. Гоксич Заказ 4840/37 Тираж 553 Подписное ЕНИИПИ Государственного комитета Слвотв Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва, ЖРаушсквя, цабд. 4/5(из расчета 2 моля борогидрида натрия ца1 ладонь хлористого, палладия). Смесь перемешивали еше 0,5 ч при 50 ОС, охлаждалидо комнатной температуры, фильтровали, промыввли дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод и сушили при120 С,П р и м е р 2. Раствор 0,43 г хлористого пвлладия в 30 мл 1 н, соляной кислоты наносили на 4,75 г вктивированного угля Ометодом пропити смесь высушивали досухаои восстанавливали водородом при 20-50 Св водной или спиртовой среде. Катализаторотфильтровывали, промывали и сушили, квкуказано в примере 1,1511 р и м е р 3. К 3,0 г активироввнного угля прибавили раствор 0,48 г хлоропал.ладвта калия в 5 мл воды и раствор 0,9 г26-димети-дикарбоэтокси-дигидропиридинв в 100 мл спирта, Смесь нагревали 52,5 ч при температуре 70-75 С. Катализатор декантировали промывали горячим спир-том, 01 н. соляной кислотой, горячей водойи сушили при 110 С,11 р и м е р 4, Гидрировали 3,04 г пнитрофенетола в 20 мл этанола при 20 С вприсутствии 0,3 г катализатора, полученного в примере 1, Скорость, поглощения водо-.рода 65 мл/мин, продолжительность реакции20 мин. Продукт гидрирования - п-фенетидицвыход - количественный,11 р и м е р 5. Гидрироввли 1,0 г п-нитрофенола в 25 мл изопропилового спирта при50 С в присутствии 0,5 г катализатора, поолученного в примере 2 (катализатор готовяли при 50 оС), Скорость поглощения водорода 60 мл/мин, продолжительность реакции10 мин, Продукт гидрирования - п-фенетидин,выход - кол и честве ннь 1 й,40П р и м е р 6. Гидрироввли 1,5 гп-нитрофенетола в 35 мл этанола при 20 С в присутствии 0,3 г катализатора, полученного впримере 2 (катализатор получали при 20 С)Скорость, поглощения водорода 45 мл/ми45продолжительность реакции 20 мин. Продуктгидрирования - п-фенетидйн выход - количественный,П р и м е р 7. Гидрироввли 1,0 г и. нитрофенетола в 25 мл изопропилового спир50та при 2(РС в присутствии 0,4 г пвлладиевого катализатора, полученного в примере Э,Скорость поглощения водорода 15 мл/мин,С оставиРедактор А, Мурадян Техред М. продолжительность реакции 35 мин, 11 родуктгидрироввция - и-фецетидиц выход - количественный,1 р и м е р 8. Гидрировали 0,545 г 4 амицо-цитровнизола в 20 мл этанола при400 С в присутствии 0,3 г палладиевого катализатора, полученного в примере 2, Скорость поглощения водорода 25 мл/мин. 11 родолжительность реакции 15 мин, Продукт гидрирования,4-диаминовнизол, выход -количественный,П р и м е р 9. И реакторе непрерывногодействия с объемом реакционной зоны 5 л гидрироввли и-нитрофенетол в среде изопропилгвого спирта. Концентрация исходного раствора п-нитрофенетола 120-150 г/л, контактнаянагрузка 1,5 кг и-нитрофенетола на 1 кг катализатора в час или 30 кг п-нитрофенетолана 1 кг пвлладия в час. 11 роцесс вели притемпервтуре 60 С и давлении водорода 1-1,8 атм,оСтепень превращения и-нитрофенетола более99,5%, выход и-фенетида после дистилляции.98%. Через 400 часов устойчивой работыкатализатор был выгружен из реактора безпотери активности,формула изобретения Способ получения влкоксианилинов путем,. жидкофазного гидрирования алкоксинитробензолов при нагревании и под давлением в при. сутствии катализатора-пвлладия на угле, о т. личаюшийся тем,что,сцельюупрощения процесса и обеспечения его,непрерывности, последний проводят в присутствии катализатора пвллвдия нв угле, дополнительно содержащем добавку бора в количестве 0,5- 5,0 вес,% по отношению к пвллвдию.2. Способ по и. 1, отличающийс я тем, что процесс проводят при темпера туре 20-60 С.З.Способпоп, 1, отличающий с я тем, что процесс проводят при давлении водорода 1,0-1,8 атм,