Способ получения 4-аминодифениламина

р 58224 Ь ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Воаз Советских Социапистических Ресоублнкием заявкис присоединен23) Приоритет Государственныи комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий 3) Опубликовано 30.11.77. Бюллетень4 5) Дата опубликования описания 25.11.77(71) Заявитель осковский ордена Ленина и ордена Трудового Красно химико-технологический институт им, Д. И, Менде ЕНИЛАМИНА 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АМИН дить провыходом.ния процениламина5 по току учто позвоход электческим угделение10 углеводоркратно. П р и м е р 1. 4,5 г 4-нитрозодифениламина в 50 мл водного щелочного раствора (5%-ный едкий натр) и 30 мл толуола заливают в катодное пространство электролизера. Катод - амальгамированная медь. Катодная плотность тока составляет 5 А/дмз. Анолит - 30%-ный раствор едкого натра, анод - платина, Электролиз проводят при температуре 35 - 37 С и перемешивании до полного превращения исходного продукта, что контролируется хроматографически, По окончании электролиза темно-оранжевый раствор обесцвечивается. Затраченное количество электричества составляет 3,05 А ч,Получают 4,1 г 4-аминодифениламина с т, пч. ббС.Выход по веществу 98%, выход по току 80%,Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-аминодифениламина, который применяется в синтезе красителей и стабилизаторов полимерных материалов.Известен способ электрохимического восстановления 4-нитрозодифениламина, который заключается в том, что 4-нитрозодифениламин подвергают электрохимическому восстановлению в водной или в водно-метанольной щелочной среде на электродах из различных металлов, например на свинце, олове, никеле, меди при плотностях тока 2,5 - 7,5 А/дмз при нормальном давлении и температуре 20 - 50 С в электролизере с разделенными катодным и анодным пространствами. Выход 4-аминодифениламина по веществу составляет 87 - 97% и по току - 34% 1).Однако в процессе по известному методу происходит налипание образующегося осадка 4-аминодифениламина на поверхности электрода и торможение процесса продуктом реакции, Выход по току недостаточно высокий.С целью упрощения процесса по предлагаемому способу 4-нитрозодифениламин подвергают электрохимическому восстановлению в водной щелочной среде в присутствии ароматических углеводородов, например бензола, толуола, ксилола,Электрохимическое восстановление в условиях описываемого способа позволяет провоцесс с практически количественным В результате устранения торможесса за счет экстракции 4-аминодифев ароматический углеводород выход величивается в 2 раза (до б 2 - 80%), ляет соответственно сократить расроэнергии. При экстракции ароматилеводородом облегчается также выконечного продукта, ароматический од может быть использован много582245 Составитель А. АнисимовРедактор А. Соловьева Техред Н, Рыбкина Корректор О. Тюрина Заказ 2606/8 Изд. Жз 954 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 Пример 2, 4,5 г 4-нитрозодифениламина в водно-метанольном щелочном растворе (20 об. % метанола в 5%-ном едком натре) и 30 мл толуола восстанавливают в электролизере с диафрагмой на медном амальгамированном катоде при плотности тока 5 А/дм и температуре 35 - 37 С. Анод и анолит те же, что и в примере 1. Количество пропущенного электричества составляет 3,7 А ч. Получают 4,12 г 4-аминодифениламина с т. пл. 66 С, Выход по веществу 98%, по току 65%.П р и м е р 3. 4,5 г 4-нитрозодифениламина в водно-метанольном щелочном растворе (20 об. /о в 5/о-ном едком натре) и 30 мл бензола восстанавливают в электролизере на амальгамированном медном катоде при плотности тока 5 А/дм и температуре 35 - 37 С. Анод и анолит те же, что и в примере 1. Количество пропущенного электричества составляет 3,7 А ч. Образуется 4 г 4-аминодифениламина. Выход по веществу 96%, по току 63/П р и м е р 4. 4,5 г 4-нитрозодифениламина в присутствии и-ксилола восстанавливают в условиях, аналогичных приведенным выше. Затраченное количество электричества составляет 3,1 А ч. Образуется 4,08 г 4-аминодифениламина. Выход по веществу 98%, по току 77%П р и м е р 5. 3 г 4-нитрозодифениламина в водно-метанольном щелочном растворе в присутствии 30 мл толуола восстанавливают в электролизере с диафрагмой на оловянном катоде. Катодная плотность тока 7,5 А/дмв, температура 35 - 37 С. Анод - платина, анолит - 30%-ный раствор едкого патра. Количество пропущенного электричества составляет 2,2 А ч, Образуется 2,54 г 4-аминодифениламина,Выход по веществу 95%, по току 69/о.П р и м е р 6. 3 г 4-нитрозодифениламина вводно-метанольном щелочном растворе в присутствии 30 мл толуола восстанавливают на медном катоде в условиях, аналогичных примеру 5. Количество пропущенного электриче ства 2,8 А ч. Образуется 2,66 г 4-аминодифениламина.Выход по веществу 95,5/по току 62 .П р и м е р 7. 3 г 4-нитрозодифениламина вводно-метанольном щелочном растворе в при сутствии 30 мл толуола восстанавливают наплатиновом катоде в условиях, аналогичных примеру 5. Количество пропущенного электричества 3,1 А ч, Образуется 2,8 г 4-аминодифениламина. Выход по веществу 100%, по току 20 54% Формула изобретения1, Способ получения 4-аминодифениламинаэлектрохимическим восстановлением 4-нитро 25 зодифениламина в водной щелочной среде вприсутствии органического растворителя притемпературе 30 - 40 С, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса, в качестве органического растворителя использу 30 ют ароматические углеводороды, такие кактолуол, бензол, ксилол.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР Ю. 517582,35 кл. С 07 С 85/10, опублик. 1975,