Способ получения 1, 3-диолов

Союз Соеетсииз Социалистичесник РеспубликОП ИСАЙИ ЕИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОЗАЗ СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(4 Ь) Дата опубликования описания 27.10.(л07 С 31/2007 С 29/00 Гфсударстввнай ааиататСааата Меастраа СССав двлан азвбрвтвейа аткрыткй ДК 847,422.207, (088.8) Д, Л. Рахманкупов, Е, А. Канто1, И, Рутман, И. имова,) Авторы нзобретенн 7) Заявитель ский нефтян ОЛО 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ельмость процесса, значительттые эне ынт енинитейьеЗВерго Цель изобретеияя состоит и нсввыхода целевого продукта и нронзводмости процесса, а также сннженнзатрат.Для достижения указанноется осуществлять пронеосповерхностно-актнвтельно взятого в колот веса олефнна ипредпочтительно55 С и минеральнуючестве 0,8-2,5% отда. й цени нреитагав присутствиитва, нредночттт-0,5% ного вещес ические 0,05 альдегндаа процесс вестикислоту бра веса олефнна при 40 ть в колиф и альдеги. оверхностно-активные вещества, исполькак ионогенные, так и иеиоивгеиные,нмер ОП, ОП,;ОП, катании А,ата овысить выход продукить производительностьснизить анвргозат 7 апозволяет,6%, увелич на 20-30%, мер 1.В иную углекисл тП таллическую ампулуотой, загружают 20 н Для указаие выход охлажд Изобретение относится к способам получения диолов, в частнрсти 1,3-диолов, которые используют в органическом синтезе для получения полиэфиров и днолефинов.Известен способ получения 3-метилбутан 5 диола,3 взаимодействием разбавленного водного раствора формальдегида с изобутилом в присутствии серной кислоты. Выход целевого продукта нь превышает 85% 1 Ц.ЮНаиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения1,3-днолов, например З-метилбутандиола,3 взаимодействием изобутилена н формальдеги да в присутствии минеральной кислоты, на- пример серной. кислоты, при температурео90-98 С и мольном отношении олефина и формальдегнда, равном 2-2,5: 1, Формальдегид используют в виде 3-5%-жного водного 20 рючъора. Время реакции 20-30 мин, выход Э-метилбутанднола,3 не превышает 66% г). го способа характерны невыевого продукта и производиА. М. Сыркин, Н. Е. Макелгородский иМ Сир573470 Составитель Н, БвзлеваРедактор О. Кузнецова Техред Н. Бабурка Корректор Е. Папп Заказ 3706/1.9 Тираж 553 ПодписноеДНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж-Э 5, Раушсквя набд. 4/5 филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 нЪ-ного водного раствора формальдегида, 6 мл изобутилена, 0,5 98%-ной серной кислоты и 05% от загрузки ОП(оксиэтилироввнные алкилфенолы), Ампулу помешают в термостат и встряхивают в течение 1о12 мин при 40 С. По окончании опыта реакционную массу нейтрализуют с помощью анионообменной смолы АВ. Выход 3-метилбутандиола,3 896% (хромвтографически )Нейтрализованные массы несколь ких опытов объединяют разбавляют бензоч лом. Водно-бензольный азеотроп отгоняютов вакууме при 40-45 С, Остаток перегоняют в вакууме. Выделяют З-метил,3-бутандиол, т.кип. 86 С/6 мм рт, ст.; п 15 1,4418; 600898.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 в стеклянную ампулу загружают 20 мл водного 8%-ного раствора формальдегида, 7 мл триметилэтилена 1,5 мл 38%-ного раст-20 вора соляной кислоты и 0,05 весЛ от загрузки ОП. Реакцию ведут при 48 С, непрерывно встряхивая ампулу в течение 20 мин. Выход 2,3-диметил,3-бутандиола 85,4%, т. кип. 86 С/2,5 мм рт, ст.; п 25 1,4462; б 09697.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 в металлическую ампулу загружают 20 мл 8%-ного водного раствора формальдегида 0,3 мл 98%-ного раствора серной кислоты, ЗО заполненную стеклянную ампулу с 6 мл пропилена и 005% от загрузки ОП. В ампулу помешают металлический шар, диаметром 0,85 от диаметра отверстия ампулы. Ампулу герметизируют и,помешвют в термо 5остат при 55 С. Через 10 мин включают встряхивающее устройство, Реакцию ведут 15 мин. Воыход 1,3-бутандиола 92,6% у. кип. 64 С/4 мм рт, ст.; п, 1,4406;с 1,0070.40П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 в биметаллическую ампулу загружают те же " компоненты, зв исключением формальдегида. Вместо формальдегидв берут 20 мл 8%-ного раствора уксусного альдегида, Реакцию ведут аналогично примеру 3 в течение 22 мин. Выход пеитандиоля 89,9% т, кип. 96 фС/ /Ь мм рт. стпффф 1,4355 Ив 1, 0021.П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 ведут эксперимент с использованием 005% от загрузки квтапина А вместо ОП. Выход 3-метилЗ-бутандиола 839%.формула изобретения 1. Способ получения 1,3-диолов взаимодействием олефинов с вльдегидами при повышенной температуре в присутствии минеральной кислоты, о т л и ч а ю ш и й с я тем,что, с целью повышения выхода целевогопродукта, производительности процесса иснижения энергозатрат, процесс ведут в присутствии поверхностно-активного вещества.2. Способ по и, 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что поверхностно-активное вещество берут в количестве 005-05 от весаолефинв и альдегида.З.Способпопп. 1 и 2, отличаю -щ и й с я тем, что процесс ведут при 4055 С,4. Способ по пп. 1-3, о т л и -ч а ю ш и й с я тем, что минеральнуюкислоту берут в количестве 08-25% отвеса олефина и альдегида.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Шарф В. 3, и др., Способ полученияЗ-метилбутандиола,3", Известия АН СССР,сер,хим, 1965, с. 1663.2. Хейфец В. И. .Исследование и направление механизма кнслотнокатализируемоговзаимодействия олефинов с формальдегидоми получение изопрена на основе 3-метилбутандиопв3 автореферат кандидатской дис-сертации ИОХ АН СССР, М., 1970,