Способ определния церия (111)

22) Заявлено 14,01.75 (21) 2102706/26с присоединением заявки Ме23) Приоритет 3 осударствениыи комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийи открытий убликовапо 15.09.77 юплетець Ъ 34 УДК 543.42.062:546 ,655 (088.8) Дата опубликования описания 13.09.7 2) Авторы цэобрстсци А. И. Кириллов, Л. А, Туркина, О. А. Брагина, Г. Д, Елисеева и Е, Ф. Гречкинкутский государственный университет им. А, А. Жданова(1 П) о бр УФ-облас 298,310 и Наибол тению по му резуль ский спос РЗЭ, ос церия ( 0 (ЭДТА) тами 4), зуст комплексы, и, соответственно , с чувствительно е близким к опис техшгческой сущи тату является сп об определения цс ованный на ком 11) с этилендц поглощающие в прп длине волн тью 1 мкг/мл.ываемому изобрести ц достцгасмо- ектрофотометрцчсрия (111) в смеси плексообразовании аминтетрауксусной ой (НТА) кислои ццтрилтриуксу Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано для количественного определения трехвалснтного церця в смеси других редкоземельных элементов (РЗЭ) спектрофотометрическим методом,Известные фотомстричсские способы посвящены определению его в четырсхвалецтном состоянии, Г 1 ри ионообмсцном разделении РЗЭ все они находятся в трехвалентном состоянии.Известны способы определения церия (111) с различными классами органических соединений.В качестве комплексообразователей с РЗЭ используются комплексоны, содержащие аминдиацетатные и фосфоновые группировки 1. Основным недостатком существующих способов является отсутствие селективности, Кроме того, изученные комплексы церия (111) с различными реагецтамц поглощают в видимой области спектра наравне с другими РЗЭ, Поэтому определение церия (111) возможно после отделения других РЗЭ, что связано с определенными трудностями.Известны такхке фотометрическце и экстракццонцо-фотометрцчсские методы определения цсрия (111) в смсси с другими РЗЭ, основанные на комплексообразовании церия (111), например, с диэтилентриамцнпентауксусной 21 и этилендиаминнитрометилфосфоновой 3 кислотами. Г этими комплексонами церий С этими комплексонамц только церий даеткомплексы, поглощающие в УФ-областц 15 (Х 282, 295 м, соответственно) в отличие отдругих РЗЭ, образующих комплексы, которые поглощают в видимой области спектра, Однако чувствительность (1 мкг/мл) и избирательность этого метода во многих случаях недо статочны.Целью изобретения является использованиереагентов, которые образуют комплексные соединения церия (111) в УФ-области, обеспечивающие селективность по отношению к редко земельным элементам, Цель достигается описываемым способом определения церця (111), включающим перевод церця 111 в комплексное соединение с использованием в качестве комплексообразующего лиганда раствор полимера 30 или сополимера -феноксцвинилфосфоновойИ 2686 Составитель А. Жаворонкова Техред М. Семенов Корректор Л. Котова Редактор Т. Девятко Заказ 2078/12 Изд,739 Тираж 1109 Подписное НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 кислоты, который вводят преимущественно при рН 12.Применение водорастворимых полимеров и сополимеров, содержащих в боковой цепи фосфоновокислые группы Р (О) (ОН), увеличивает чувствительность метода в 10 раз, а избирательность в 2 - 3 раза. Эти реагенты вполне доступны. Их синтез осуществляют сополимеризацией винилфенилового эфира с дихлорангидридом р-феноксивинилфосфоновой кислоты с одновременным гидролизом водой атомов хлора при фосфоре или термополимеризацией самой кислоты.П р и м е р. В три химических стаканчика берут по 1 мл (100 мкг/мл) раствора церия (111), добавляют 3 мл смеси редкоземельных элементов (1,5 мг/мл), 1 мл 1,4 о/о-ного раствора реагента, во второй и третий стаканчики вносят добавки церия (111) 2 и 4 мл соответственно. Буферным раствором (рН 12) доводят до 10 мл и измеряют оптическую плотность на фоне холостого раствора при 1340 нм.Указанные полифосфоновые кислоты образуют с ионами церия (111) водорастворимые комплексные соединения. Наибольшее свето- поглощение растворов комплексов наблюдается при рН 12 и 1=340 нм. Оптическая плотность растворов комплексов пропорциональна концентрации Се (111) до 100 мкг/мл. Спектрофотометрическому определению Се (111) не оказывают мешающего действия все РЗЭ до соотношения Се: РЗЭ - 1: 50. Наименьшее определяемое количество Се (111) составляет 0,15 - 0,65 мкг/мл для реагентов с молекулярным весом 1150 - 300 соответственно. Точность определения 8 - 10 о/о. 4Изучено влияние других ионов. Установлено, что 1.ез+, .О,+ оказывают мешающее действие уже в соотношении 1: 1, Са+, Ва+, АР+, РЬ+, Вг+, Яп+, Мо+ в соотношении 1: 10, Сса+, Иа+ - 1: 20, анионы НСО, СОз 504 - , С 1 - не мешают до соотношения 1: 50.Разработанный метод был применен для определения Се (111) в смеси с другими РЗЭ.Метод обладает большей избирательностью, чувствительностью и точностью определения.Формула изобретенияСпособ определения церия (111), включающий перевод церия (111) в комплексное сое динение введением комплексообразующих лигандов и последующее фотометрирование, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности по отношению к редкоземельным элементам, в качестве комплексообразую щих лигандов используют раствор полимераили сополи мер а р-феноксивинилфосфоновой кислоты и вводят его преимущественно при рН 12.Источники информации, принятые во внимание 25 при экспертизе1. Дятлова Н. М., Тямкина В. Я. Комплексоны. М., Химия, 1970.2. Кирилов А. И., Туркина Л. А., Журналанал. химии, 1974, 29 р, 122 б.30 3, Туркина Л, А, Спектрофотометрическоеопределение церия (111) и празеодима (11) по спектрам поглощения их комплексных соединений в УФ-обл, канд, дисс., 1974.4, Яцимирский К, Б., Давиденко Н. К. Теоре тическая и экспериментальная химия, 1, 100,1965.