Способ экстракционно-фторометрического определения вольфрама в сталях

1 57268 Союз Советск оциалистических РеспубпикГосуд ннык коми та Министров п оликовапо 15.09.77 3) КДК 543.42,062,546,(71) Заявитель Т. В. АграновичЦентрального орденаследовательского инсим. И, П. Бардина Н, В. Сташкова итут стандартных образцов Красного Знамени научно-ичерной металлургии рудовоготута 54) СПОСОБ ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА В СТАЛЯХР 1 зобретсние относится к области аналитической химии и может быть использовано при определении вольфрама в сталях и жаропрочных сплавах в присутствии молибдена. Известен целый ряд способов для фотометрического определения вольфрама в сталях и сплавах 1 - 41.Наибольшее распространение получил роданидный метод, который используется в нескольких вариантах: измерение окраски комплексного соединения в водной и водно в ацетоновой средах, извлечение его диэтиловым эфиром, метилизобутилкетоном или изобутиловым спиртом и образование тройного ассоциата (вольфрам - роданид - тетрафенилфосфоний).Известен способ фотометрического определения вольфрама в присутствии больших количеств молибдена с помощью пирокатехинового фиолетового 2. По этому способу для устранения влияния молибдена вводят его избыток и измеряют суммарную оптическую плотность молибдена и вольфрама, что возможно при относительно высоких концентрациях вольфрама (2 - 5%).Однако определение вольфрама проводят в объектах гидрометаллургического производства и молибденовых концентратах, где основой не является железо, Для определения вольфрама в сплавах и сталях требуется его отделение от сопутствующих элементов. Кроме того, восстановление молибдена и ванадия, а также формирование комплекса с ппрокатехиновым фиолетовым происходит в узком интервале кислотности: р 1-1 5,4 - 6,2 и 1,9 - 2,1 соответственно. Строгий контроль температуры (2 - 3 С) и точное регулирование рН раствора с помощью рН-метра требует значительных затрат времени.Известен способ отделения вольфрама в чистом железе 3.Но этим способом предусматривается предварительная экстракция молибдена в виде роданидного комплекса, а лишь после этого экстракция роданидного комплекса вольфрама.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату, является способ определения вольфрама в сталях, заключающийся в образовании тройного ассоциата роданидного комплекса вольфрама с ониевыми катионами в присутствии раствора треххлористого титана и раствора хлористого олова 4.Однако по этому способу в сталях и сплавах, содержащих более 0,3 отоо молибдена, содержание вольфрама менее 0,25% не определяется без отделения молибдена и железа. Это обусловлено тем, что вследствие межэлсмсптного эффекта молибден - железо, допустимая концентрация молибдена является функцией содержания железа в анализируемом образце.Заказ 2078/13 Изд.739 Тираж 1109 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр, Сапунова, 2 Для устранения влияния железа и молибдена используют два метода: экстракцию железа метилизобутилкетоном или отделение молибдена и вольфрама вместе а-бензоиноксимом,Для повышения селективности определения вольфрама в сталях при анализе образцов, содержащих большие количества молибдена, без отделения от сопутствующих элементов, рекомендуется применение способа, основанного на образовании нерастворимого ассоциата роданидного комплекса вольфрама с ониевыми катионами с предварительным восстановлением вольфрама в среде 3,5 - 4%-ного раствора хлористого олова и 0,3 - 0,35%-ного раствора треххлористого титана.Отличительным признаком предлагаемого способа является повышение концентрации восстановителей. Это позволяет определять содержание вольфрама в сталях и сплавах менее 0,25% в присутствии 5 - 6% молибдена без отделения его от сопутствующих элементов, что повышает воспроизводимость и точность получаемых результатов, а также сокращает время определения.П р и м е р. Образец на основе железа весом 0,5 г, содержащий 0,1% вольфрама и 5% молибдена, растворяют в смеси соляной, азотной, фосфорной и серной кислот, выпаривают до выделения паров серного ангидрида и образовавшиеся соли растворяют в 50 мл воды. К аликвотной части раствора прибавляют 20 мл соляной кислоты, 3,5 - 4%-ный раствор хлористого олова, 0,3 - 0,35% -ный раствор треххлористого титана. Растворы кипятят в течение 5 мин, затем прибавляют 1 мл 0,015 н, раствора роданистого натрия и дважды экстрагируют ассоциат хлороформом. Оптическую плотность экстракта измеряют относительно контрольного опыта при длине волны 400 - 410 нм.5 Способ позволяет устранить влияние ванадия, который присутствует в жаропрочных сплавах и сталях. Оптические плотности экстрактов подчиняются основному закону свето поглощения в интервале 50 в 1 мкг в 25 мл 10 экстракта. Формула изобретенияСпособ экстракционно-фотометрического определения вольфрама в сталях, основанный на 15 образовании нерастворимого ассоциата роданидного комплекса вольфрама с ониевыми катионами с предварительным восстановлением вольфрама растворами хлористого олова и треххлористого титана, о т л и ч а ю щ и й с я 20 тем, что, с целью повышения селективностиопределения при анализе образцов, содержащих большие количества молибдена, восстановление вольфрама проводят в среде 3,5 - 4%-ного раствора хлористого олова и 0,3 - 25 0,35%-ного треххлористого титана. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Сб, Стандартные образцы в черной ме 30 таллургии, 1974,3, стр, 18 - 38. 2. Вестник ленинградского университета,1974, вып. 1,4, 152 - 153. 3, Бунсэки кагаку, 1 арап, Апа 1 уз 1., 1966, 15, 3, 251 - 256,35 4. Апа 1 уз 1., 1970, 95,11, стр. 854 -861.