Способ получения бис(4-натрийтетразолилазо-5)этилацетата

ЖЪ: сне ь.:" г.чс.": .: . нгя ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУг 568644 Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнител авт, свид)М КгС 07 025 22) Заявлено 04,12,75 (21) 2195020 нением заявки У присо Государственнык комите овета Министров ССС ло делам изобретений и открытийИзобретение относится к способу получения бис-(4-натрийтетразолилазо) - этилацетата (коммерческое название тетра), применяемого в качестве комплексонометрического индикатора для определения меди и никеля.Известен способ получечия а,сс- бис-(4- натрийтетразолилазо)-этилацетата сочетанием диазотированного 5-аминотетразола с ацетоуксусным эфиром в водной среде в присутствии ацетата натрия 1).Известен синтез, который включает ди азотировацце 5-аминотетразола обратным методом (прибавлением водного щелочного рас. твора 5-аминотетразола и нитрита натрия при 0 С в раствор соляной кислоты), обра. ботку полученного диазораствора раствором ацетата натрия, прибавление двукратного избытка ацетоуксусного эфира к диазорастворувыделение хлористым натрием и выдержку реакционной массы в течение двух. трех дней и трехкратную перекристаллизацию из спирта. Выход перекристаллизованного продукта составляет - 140 г 0 2. Недостатками способа являет я необходимость выдерживания растворов взрывоопасного диазосоединения на осгнове 5-аминот.тразола, длительность процесса, низкий выход целевого продукта.С целью повышения выхода ц упрощения процесса предлагают способ получения а,абис - (4-натрийтетразолилазо) - этилацетата прибавлением водного щелочного раствора 5-аминотетразола и нитрита натрия к смеси соляной кислоты и ацетоуксусного эфира г. последующим добавлением ацетата .натрия прц молярном соотношении 5-аминотетразола и ацетоуксусного эфира, равном 2: 1 и соотношении ацетата натрия и 5-аминотетразола, равном 7 - 8: 1, прибавлением хлористого натрия, фильтрацией и сушкой продукта,Достоинствами предлагаемого способа является снижение взрывоопасности процесса, та,к как диазосоединение по мере его образования вступает в реакцию с ацетоуксусным эфиром, увеличение выхода целевого продукта до 385, сокращение времени его получения с 3 дней до 12 ч, получечие продукта высокого качества без дополнительной очистки.П р и м е р 1. Готовят раствор 1. В стакане емкостью 200 игл растворяют 10,2 г (0,1 г,поль) 5-аминотетразола моногидрата в 30 ил 200 г 0-ного раствора едкого натра и прибавляют к нему раствор 7,2 г нцтрита натрия в 25 игл воды и 70 г льда. Параллельно в фарфоровом стакане, снабженном мешалкой, термометром, баней для охлаждения, готовят раствор 2: смесь 170 м,г воды, 200 г льда, 27 мл концентрированной соляной кислоты и 7,2 г (0,055 гл) ацетоуксус ного эфира. Сразу же после прибавления588644 Оптическая плотность раствора 1: 100000 прн 410 нмОбразец Тетра, полученный по литературным данным и перекристаллнзованный из 50%-ного зта- нола Испытание выдержи- вает 0,45 - 0,46 Тетра, полученный новым ме- тодом Испытание вь 1 держи- вает 0,46 Формула изобретения Составитель А. Орлов Текред М. Семенов Корректор И. Симкина Редактор Л. Новожилова Заказ 671/1540 Изд. М 671 Тираж 563 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип, Харьк. фил. пред. Патент ацетоуксу ского эфира приливают в течение 1 - 2 лпи при интенсивном помешивании и при температуре не выше 0 С раствор 1. Через 4 - 5,цпн после сливания растворов 1 и 2 3 сме"ь прибавляют в 2 - 3 приема 100 г (0,7 глоль) уксусного натрия тритидрата и перемешивают в течение 0,5 ч. После выдержки прибавляют 100 г хлористого натрия и перемешизают реакционную массу прп 5 - 10 С в течение 6 - 7 ч. Осадок реагента начинает выпадать через 15 - 20 лин после прибавления хлористого натрия. Его отфильтровывают, отжимают, и промывают 30 мя разбазленного сводой (1: 1) этанола. Сушат при 60 С. Получают 7 г (34%) продукта.Вещество представляет собой красно- оранжевый кристаллический порошок, хорошо растворимый в воде, плохо в спирте, нерастворимый в неполярных органических растворителях. Микроанализ и спектры поглоСпособ получения а,а-бис-(4-натрийтетразолилазо) - этилацетата диазотированием 5- аминотетразола и сочетанием с ацетоуксусным эфиром в присутствии ацетата натрия с последующим выделением хлористым натрием, фильтрацией и сушкой целевого продукта, о тл,и ч а ю щи й ся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, водный щелочной раствор 5-аминотетразола и,нитрита натрия прибавляют к смеси соляной кислоты и ацетоуксусного эфира с последующим добавлением ацетата натрия при молярном соотношении 5-ами. щения вод 41 ого раствора соответствуют литературным данным.В И 1(-спектре (су:пензия в гексахлорбутадиене) наблюгдается максимум поглоще 5 ния карбонила при 1709 с,ясложноэфирнойпруппы. В ПМР спектре наблюдаются сигналы алкильных групп (триплет с 6=1,33 м. д.СНз из СН 2 СНз и квартет с б =4,33 м, д.СН; из СН 2 СНз).10 П р и м е р 2, Условия проведения синтеза аналогичны примеру 1. Загружают0,7 гяогь ацетата натрия на 0,1 глоль 5-аминотетразола. Получают 6,9 г реагента,П р и м е р 3. Условия проведения синте 15 за аналогичны примеру 1,Загружают 0,8 глаголь ацетата натрия нз0,1 гмоль 5-аминотетразола. Получают 7,1 ареагента.Показатели качества Тетра приведены20 в таблице. нотетразола и ацетоуксусного эфира, равном 2: 1 и соотношении ацетата натрия и 5-ами нотетразола, равном 7 - 8:1. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Лопаззеп Н, В. е 1,а 1., Р 1 зос 11 цгп Ейу 1 В 1 з (5-1 е 1 га 701 у 1 а 70) асе 1 а 1 е Тг 111 ус 1 гате Со 1 огпе 1 гвс Кеадеп 1 1 ог %с 1 се 1,апс 1 Соррег Апа 1 у 1. С 11 егп, 30 (10), 1660 (1958).2. Н. С. Фрумина и др. а,а-Бис-(4-натрийтетразолилазо) -этилацетат. Методы получения химических реактивов и препаратов, вып. 15, ИРЕА, М., 1967, с. 26,