Способ получения тройных окисей соединений

(22) Заявлено 10,06,74 (21) 2032382/26 55/00 сударстаенныи комитетавета Министров СССРпо делам иэооретенийи открытий Бюллетень2писания 09,08,УДК 66 1. 8 94, ( 088,8) 7 Шаплыгин Лазарев и(72) Авторы изобретен и на Ленина им. Н,аническои хими ститут обшейКурнакова итеа НИЙ(54 Х ОКИСНЫХ С СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТР и 714"С и тавляет 23 мм р т. ст. при 794 СБель изобретен м т ия троинь где 1 иттрий сОент ил им остью.Для этого в кач стве соединения редк используют его гидокисла платинового земельного элемент окись, а в качестве талла - двуотношенииатмосфере азот300-3 50 час.Полученные окись о 1,5-1:1 онцентриров следуюшим промывание водой и отжигом на во 760 С в течение 2-5 В результате испол вые получены соединен где М -Р,Нд,Я гт,Е Гв,УЬ, Ьц,У Полученные соедине ным сопротивлением внн м дистиллировздухе при 70час. а вперОгсо,Ег,зования снос я состава М дв,п,эу,я обладают удельределах 1;10 ф 25 с присоединением заявки23) Приоритет 43) Опубликовано 25,064 б) Дата опубликования Изобретение относится к неорганичесЪкой химии, а более конкретно- к получению тройных окисных соединений типа Ме Х0 т, где М - редкоземельный элемент РЗЭ или иттрий, а Х - платиновый металл. Эти соединения могут найти применение в электротехнической и электронной промышленности при производстве мик роплат и резисторов и в толсзопленочной технологии,Известен способ получения соединений М Х 207, где М - РЗЭ, а Х - Ки 3" реакциями окислов М Оз с ко О или :1 г От на воздухе ири 900-1000 С.(время не указано) ) 1Однако этот способ не может быть чспользован для получения соединений МОО вследствие перехода при повышенном давлении ряда окислов М О в МО, М О (длЯ М=РР и Ь ) или окисления ОзОг до летучих Ое О и Ое О и удаления последних из реакционной смеси при темпе ратуре выше 700 С (суммарное давлениеоОа 0 + Ое О,е над твердой Ов О со).я - разработка способа окисных соединений типа " - ре дкоземельный элдповышенной электропроия, взятых в мольномнагревание ведут в600-700 С в течение динения обрабатываютсоляной кислотой с по562511 ЦНИИПИ Заказ 1890/172 Тираж 658 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 з3 10 ом. см и металлической проводимостью, что позволяет использоват припроизв одс тве толстопленочных резисторовв широком диапазоне значении сопротивления, Все полученные соединения М гОзг 07имеют кубическую структуру типа пирохлора с параметром элементарной ячейки от10,408 Л (М = Р ) до 10, 106 Л ( М=,ь),П р и м е р 1, К свежеприготовленномуосадку ИД (ОН) . Х НО, полученному до- Озбэвлением ЯН к 100 мл раствораМс(МО ) содержащего 10. г/л Яс 05 впересчете на окисел, добавляют 2,055 гОьОр и тщательно перемешивают смесь вагатовой ступке до получения однородноичерно-коричневой смеси. Полученную шихтувысушивают в фарфоровой чашке при 120140 С в течение 5 час после чего порошокообразную смесь переносят в платиновыйтигель и помешают в специальный контейнер, размещенный в печи сопротивления ипозволяющий проводить отжиг в заданнойатмосфере. Заполняют контейнер тщательноочищенным от кислорода азотом (содержание кислорода ниже 0,1) и ведут отжигпри 650 оС в течение 300-320 час в ат,мосфере азота. В среднем через каждыесто часов печь охлаждают и тщательно перетирают порошкообразную смесь в агатовой ступке. По окончании отжига в атмосфере азота продукт реакции отжигают наовоздухе последовательно при 700 С в теочение 30 час и при 800 С в течениеЪ4 час. Полученное темно-коричневое соеди- З 5нение Я 3 0 07 обрабатывают концентрированной соляной кислотой, промывают дистиллированной водой и отжигают на воздухе73015 С в течение 3 час. Полученноеосоединение имеет удельное электросопротив О"3ление 610 ом.см и плотность 9,32+0,08г/см при 20 оС.Соединение сг 007 прокалено в атмосфере водорода при 450 С для химическогооанализа. Неодим определен после растворения восстановленного соединения в НС 1 вформе йс 0 весовым методом, осмин-определен гравиметрически, кислород определенпо разности, Результаты анализа;Мс вычислено 37,80 вес.%, найдено 5037,12 вес,%;0 вычислено 47,90 вес, %, найдено47,45 вес.%,О вычислено 14,3 вес, %, найдено14 1 вес., 55П р и м е р 2. К свежеприготовленномуосадку Н о (ОН )х Н г О, полученному добавлением КН 40 Н к 100 мл раствора ИО ( Й 0 ) З, содержащего 18 г/л Ног 05, добавляют 3,98 г Ою Ог,. Остал ные операции проводят аналогично приведенС ным в примере 1, за исключением температур отжига, которые составляют 700+10 Со в атмосфере азота (на первой стадии), 300- 350 час и 720+10 С в течение 35 час и 780+10 С в течение 3 час на воздухе.оАнализ на элементы проведен аналогично приведенному в примере 1, олученное темно-коричневое соединение имеет удельное электросопротивление 1.10 ом см и3 о плотность 10,30+10,10 г/см при 20 С, Результаты анализа; Но вычислено 40.22 вес. %, найдено39,44 вес, %,;О вычислено 46,20 вес. , , найдено45,85 вес. %;О вычислено 13,6 вес, %, найдено13,4 вес. %,Аналогичньм образом получены и другие соединения РЗЭ,Результаты химического анализа соединений М ОЗ 0 свидетельствуют о том, чтог 7соотношение М: 05 лежит в пределах 1, 93- 2,03, т.е, в пределах возможных ошибок анализа, и что состав соединений отвечает формуле М ОБ О, Разработанныйгспособ позволяет получать соединения типа Мг 08 г О, что обеспечивает его преимушество по сравнению с известным. формула изобретения Способ получения тройных окисных соединений типа МгХг 07, где М - Редкоземельный элемент, а Х - металл платиновой группы, путем нагревания соединения редкоземельного элемента с окислом платиновогометалла, отличающийся тем, что, с целью получения тройного соединения состава Мг 05 г 07 с повышенной электропроводностью, в качестве соединения редкоземельного элемента используют его гидроокись, а в качестве окисла платинового металла - двуокись осмия, взятые в мольном отношении 1,5-1:1, и нагревание ведут в атмосфере азота при 600- 700 С в течение 300-350 ч,Источники информации, принятые во вни мание пои экспеотизе.