Способ получения гадоид замещенных 4-трифторметил-4″ нитродифениловых эфиров

ОП ИСАНИЕ Сооэ Советсних Социалистических Республик(32) 20.02.73 (33) Япония5,05.77. Бюлле осударственнмй номитеСовете Миннстроо СССРпо делам ивооретвнийн открытий(53) УДК 547.27.07 (088.8 45) Дата опубли ния описания 16,1177 Ии острая ць еи Такахаси, Каничи Фудзикав Синдзо Сомея, Итару Сигех(72) Авторы изобретени ран ная Сангио (Япони ирмаКайся Лтд" 71) Заявите Исн 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДЗАМЕЦЕННЬТРИФТОРМЕТИЛ-НИТРОДИФЕНИЛОВЫХ ЭФИРО 2ного характера, Процесс ведут предпочтительно при 140 - 170 С в среде апротонного растворителя, например днметилсульфоксида, в присутствии медьсодержашего катализатора такого, как по.рошкообразная медь, медноцинковая смесь, хлор ная или хлористая медь, окись или закись ме сульфат или бромид двухвалентной меди. В кчестве щелочного агента можно применять гидро- окись или карбонат щелочного металла, предпочптельно гндроокись калия или натрия.Полученный при этом соответствующий дн.фениловый эфир подвергают нитрованию в 4 -положение илп смесью азотной и уксусной 1 кислот, или смесью азотной и серной 1 кислот в отношении 1:3 - 3:1, или смесью нитрата калия и минеральной кислоты в количестве, достаточном для раство.рения нитрата калия, Температуру процесса нитроования поддержвают 0 - 70 С, предпочтительно 20 - 30 С, и время реакции 0,5 - 5 час.О В качестве растворителя на стадии нитрованияиспользуют, например уксусную кислоту, уксусиьй ангидрид, хлороформ, четыреххлористый углерод.П р и м е р 1. 2.хлор-трифторметил12-фтор.4- нитродифениловый эфир.11,2 г (0,1 моль) о-фторфенола, 40 мл Изобретение отнописанных в литерэфиров, которыечестве гербицидовПрименение иззамещенных галореакции нитровновые галоидзамеродифениловые эф акций конденсациис галоидфенолами иозволил о получить фторметил .нитс формулы вестных реидбензолования 11щепные 4-трры общей ди,аОг; фтор где У - хлор;Е - хлор илиУказанные соегербицидной активнми соединенияминазначения 21,Предлагаемый с2 хлор или 2,6.бенэол подвергаютпРи 130 - 200 С в водород.динения обладают бстью по сравнениюблизкой структур е высокои известнытого ется в том, что тормеплгалоид. галоидфенолом динения щелоч. пособ заклю дихлор 1. 4 - три конденсации с присутствии соедиме снтся к способам получения не уре замещенных дифенйловьтх огут найти применение в ка. Исао Екомию, Тадааки Токи,а и Кадзуюкн Маеда3тнлсульфоксида и 7,8 г гидроокиси калия загру. жают в четырехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и холодильником, Смесь нагревают до 115 С и перемешивают ее до полного растворения. К смеси по каплям добавляют 21,5 г (0,1 моль) 2.хлор.4- трифторметилхлорбензола.Колбу нагревают и выдерживают при 160 - 170 С после добавления, реакцию проводят в течение 3 час при перемешивании с удалением водък оПосле завершения реакции содержимое колбы выливают в стакан с водой и экстрагируют хлороформом. Экстракт промывают разбавленным раствором щелочи несколько раз, а затем - водой.Хлороформ отгоняют под вакуумом и лолу- чают 14,5 г 2-хлор. трифторметил.2. фторди. фенилового эфира.Найдено,%: С 52,8; Н 2,33; С 12,1; Р 25,9, С, з Н 7 г 4 СОВычислено,%: С 53,2; Н 2,41; С 12,2; Р 26,2.10,5 г (0,036 моль) дифенилового эфира загру жают в четырехгорлую колбу емкостью 100 мл и ь нему добавляют 35 мл уксусного ангидрида для растворения дифенилового эфира, Температуру в колбе педдерживают на уровне 0 С путем охлажде. ния и к дифениловому эфиру добавляют по каплям смесь 2,8 мл (0,067 моль) концентрированной азотной кислоты (д 4 1,50) и 7 мл уксусной кислоты. Реакция протекает в течение 1 час при не реме шивании. 559640чают целевое соединение, т, кип, 175 - 178 С/3 ммрт,ст выход составляет 58% от теоретического.Найдено, %: С 40,3; Н 1,30; М 3,55; С 27,4;Р 14,7,Сь 3 Нз Рз Сз МОзВычислено,%: С 40,4; Н 1,29; ч 3,62; С 27,6;Р 14,7,П р и м е р 4. 2,6.Дихлор.4. трифторметил -2.-фтор- нитродифениловый эфир,Поступают аналогично примеру 1, но приме.няют такие же мольные количества 2,6. дихлор.-трифторметилхлорбензола и о-фторфенола. Полу.чают целевое соединение, т. кип. 170 - 177 С/5 ммрт.ст выход эфира составляет 55% от теорети.ческого.Найдено, %: С 41,9; Н 1,37; И 3,66; С 19,00;С 1 з Нз Еа Сз йОзВычислено, %: С 42,2; Н 1,35; М 3,78; С 19,2, 2020,5.Формула изобретения25 1. Способ получения галоидзамещенных 4-три. фторметил. 4. нитродифениловых эфиров общей формулыПосле заверше е шают в стак ия реакции содержимое колбын, заполненный подходящими экстрагируют хлороформом,промывают водой и хлороформ Збмом. Получают 10,6 г целевого163-168 С/7,5 мм рт.ст выход оличеством воды, ытекающий поток гоняют под вак соединения, т, кип.60% от теоретическо Найдено,%: С 45, С 1 3 Нб Е 4 С ЙОз 70; й 408; С 10,5; Р 22,5 Н Вычислено,%: С 46,5; Н 1,79; й 4,17; С 10,6;Р 22,7.П р и м е р 2. 2,2-Дихло.витродифениловый эфир,Поступают аналогично дрим р-трифторметил8, М 9; С 19,8, Е 15,7. 3; Н 1,70; й 3.,98; С 20 р 3, 2,6,2. Трихлодифениловый эфир. рифт римеру 1, но примеичества 2,6-дихлоро-хлорфенола. Пол 60 аналогично мольные ко хлорбензола и яют такие же мольные.4-трифторметилхлорбензола и ают целевое соединение, т. к ыход 62% от теоретического,Найдено,%: С 44.2: Н 1,6 СзН 6 зСгф 5о: С 44, Вычислено,Е 16,2.Примеметил. нитроПоступаютняют такие жетрифторметил еру 1, но приме.личества 2-хлор.хлорфенола. Полу.172 С/5 мм рт,ст69гд лем полученного при этом ри 0 - 70 С и выделением 1, Способ по п, 1, отличающи процесс конденсации ведут при 14 рование-при 20 - 30 С,ся тем, -170 С, а щийс исутств пл. 1 и 2,онденсации пособ по лича ем, что процескатализатора.4. Способ по пп. 1, 2 и 3, о т л и ч а ю щдут в среде растворител йся тем, что процесс им ание точник и ормации, принятые в и экспертизе,1. Авторское 07 с 43/20, 1971 2. Патент Вели 70.етельство СССР обритании У97955,С 2 ( е Х - хлор или фтор;У - хлор;г - хлор или водород,отличающийся тем, что 2 хлор или2,6.дихлор .4. трифторметилгалоидбензол подвер,гают конденсации с 2.галоидфенолом прн130 в 2"С в присутствии щелочного агента споследующим нитровандифенилового эфира ицелевого продукта.