Способ получения 0, -эфиров этилили фенилтиолфосфоновых кислот

111 55647 Союз Советскиа Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 30.04,77. БюллетеньДата опубликования описания 08.07.77 51) М. Кл.а С 07 Г 9 Государственный комите Совета Министров СССР ло делам изобретенийи открытий(71) Заявитель нский химико-технологичес имени С Киров инсти О,Я-ЭФИРОВ ЭТИЛ- ИОНОВЫХ КИСЛОТ Изобретение фосфорорганиче связью, а имен ния О,Ь-эфиров новых кислот обк области хим инений с С - у способу,получ фенилтиолфосф лы и кипении тносится ких соед о к новом этил- или щей форму соба следует ения эфиропность и мнонно это отно- лкилфосфонох очистки пе- сации с от 01 т- Р(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ФЕНИЛТИОЛФО где К - этил или фенил;К - изопропил или и-бутил;К" - и-амил или фенил.Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ,Известен способ получения 0,5-эфиров алкил- или фенилтиолфосфоновых кислот взаимодействием сульфенилхлорида с продуктами низкотемпературного взаимодействия органохлорфосфина и спирта в среде органического растворителя 1. Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения О,Я-эфиров алкил- или фенилтиолфосфоновых кислот, который заключается в том, что эфирохлорангидриды алкилили фен илфосфоновых кислот подвергают взаимодействию с меркаптанами в присутствии триэтиламина в среде органического растворителя, например эфира2:К недостаткам известного споотнести необходимость примен5 хлорангидридов, их труднодостугостадийность получения. Особесится к эфирохлорангидридам авых кислот, которые в условиярегонкой склонны к поликонденО щеплением хлористого алкила. Целью изобретения является упрощениепроцесса получения О,Я-эфиров алкил- или фенилтиолфосфоновых кислот.15 Поставленная цель достигается описываемым способом получения О,Ь-эфиров этилили фенилтиолфосфоновых кислот, который заключается в том, что неполный эфир этилили фенилфосфонистой кислоты подвергают 20 взаимодействию с меркаптаном и четыреххлористым углеродом в присутствии триэтиламина при 10 - 30 С. В качестве растворителя используют четыреххлористый углерод, который используют в 5 - 10-кратном избытке по 25 сравнению с расчитанным количеством, требуемым для реакции.Отличительными признаками предлагаемого способа являются использование в качестве фосфорорганического соединения неполно- ЗО го эфира фосфонистой кислоты и проведение556147 Формула изобретения Составитель Л. Карунина Техред Т. Добровольская Корректор О. Тюрина Редактор Л. Герасимова Заказ 1267/10 Изд. Ма 441 Тираж 560 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 пропссса в присутствии четыреххлористого углерода при 10- 30 С.Способ отличается простотой, доступностью исходных реагентов, не требует агрессивных хлорнру 11 ощих агентов и огнеопасных растворителей.П р и м е р 1. Получение О-ц-бутил-фенилфеннлтиолфосфоната.К раствору 4,78 г (0,0438 г моль) тиофенола и 4,43 г (0,0438 г моль) триэтиламина в 60 мл четыреххлористого углерода при перемешивании и охлаждении холодной водой прибавляют по каплям 8,7 г (0,0438 г моль) неполного и-бутилового эфира фенилфосфонистой кислоты. Реакционную массу перемешивают 2 час. На другой день выпавший осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают и промывают четыреххлористым углеродом (ЗХЗ мл), Из фильтрата после упаривания и перегонки в вакууме получают 8,46 г (63,0%).О-и -бутил - с 1 - фенилфенилтиолфосфоната; т. кип. 174 - 176 С при 1 мм; до 1,1618; по 1,5775; МКп 87,44; АКв 8,75.Найдено, /,; С 62,38; Н 6,01; Р 10,20.СНОРЬ.Вычислено, /о: С 62,73; Н 6,25; Р 10,11.П р и м е р 2. Получение О-изопропил-на милэтилтиолфосфоната.Аналогично примеру 1, исходя из 8 г (0,0587 г моль) неполного изопропилового эфира этилфосфонистой кислоты 6,16 г (0,0585 г моль), я-амилмеркаптана и 5,96 г (0,0588 г моль) триэтиламина в 75 мл четыреххлористого углерода получают 8,1 г (57,2% ) О-изопропил-Ь-амилэтилтиолфосфоната; т, кип. 95 - 97 С при 2,5 мм; с 1 1,0068; ио 1,4689; МКо 65,62; АКв 8,02.Найдено, о/,: С 50,15; Н 9,50; Р 12,63.С шН 2 з 02 РЬ.Вычислено, %. С 50,38; Н 9,67; Р 13,00.П р и м е р 3. Получение О-изопропил-фенилэтилтиолфосфоната.Исходя из 8 г (0,0587 г моль) неполного изопропилового эфира этилфосфонистой кислоты, 6,55 г (0,0587 г моль) тиофенола и 15,96 г (0,0588 г моль) триэтиламина в 75 мл четыреххлористого углерода, аналогично примеру 1, получают 9,8 г (69,3% ) О-изопропил-фенилэтилтиолфосфоната; т, кип. 114 - 115 С при 2 мм; д 4 о 1,1141; п 1,5263; Мйп 67,79; Айз 9,17,Найдено, %: С 53,94; Н 6,89; Р 12,42.С 11 Н 170 з Р Я.Вычислено, /,: С 54,08; Н 7,01; Р 12,68. 1, Способ получения О,Ь-эфиров этил- или фенилтиолфосфоновых кислот общей фор- мулы 20 , фЯ-рйя0где К - этил или фенил;К - изопропил или и-бутил;К" - и-амил или фенил,взаимодействием фосфорорганического соединения с меркаптаном в присутствии триэтиламина в среде инертного органическогорастворителя, отличающийся тем, что, сцелью упрощения процесса, в качестве фосфорорганического соединения используют неполный эфир этил- или фенилфосфонистойкислоты, и процесс ведут в присутствии четыреххлористого углерода при 10 - 30 С.2. Способ по п. 1, о тл и ч а ю щи й с я тем,что в качестве растворителя используют четыреххлористый углерод. Источники информации, принятые во вни мание при экспертизе:1. Авт. св. Мо 406839; кл. С 07 Г 9,40, 1973.2. Разумов А, И., Маркович Е. А Решетникова А. Д. Исследование в ряду производных алкилфосфинистых и фосфиновых кислот.45 ЖОХ, 1957. 27, с. 2394 - 2396 (прототип).