Способ получения 2-или 4-метилциклогексанона

61) М,07 С 4 с присоединением за осударстаенныи комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий(088.8) летень кования описания 18,07,7 2) Авторы изобретенн Вихорев, А. М, Сыроежко и В, А, Проскуряков 71) Заявител нградскии орд Трудового Красного Знамени технологический инсппуим, Ленсовета 54 ПОСОБ ЧЕНИЯ 2-ИЛИ 4-МЕТИРЦИКЛОГЕК САНОНА носится к способам п Изобрекислородсо4 - метилцкисления тличите том, что в каче род воздуха с д катализатора - тилацетонат м весовом соотно процесс ведут п аце тона та ма 0,001 - 0,10 вес.- ил аэног щих соединении, а именносанона путем жидкоексанолов, Изомерные ходят широкое примене ер оге циклометил. ние для логексаноны арбо. могут иров,алифатических дикиноввх), которыероизводства полизф х композиций,азветвленньт (метиладип полученияновых ки ляться сырьеможнозфирных см зоч Способ озониропения 2 - или 4 - мможность получатьциклогексанон (донон (до 83,5%) при кис ванного каталитического етилциклогексанола дае с высоким выходом 2 - 78,8%) и 4 - метилцикло Известен способ получения 4 - метилциклоксанона путем каталитического жидкофаэног кисления 4 - метилциклогексанола кислородом возекса. спирвоз начительных конве сия гексано. ного коКроме того, в процессе окисления 4 - циклогексанола при значительных конв (свыше 50%) образуется Р - метиладипинова лота - ценный продукт нефтехимии, сумм выход целевых продуктов до 91,8%,Предлагаемый способ позволяет упрост паратурное оформление процесса окислени зить температуру, повысить селективпость и целевых продуктов. еств неболь.аде нный , процесс О мпературе кисло шой -сарный окисл ть апрису т. я, сни- выход твин Цие выхо. духа. акой способ получения 4 метилцикл провождается образованием значител а побочных продуктов (перекисей т), выход 4 - метилциклогексанона достигает 38 - 50%, считая на превр т (конверсия свыше 20%), Кроме того ения протекает при повышенных те- 140 С) и лавтении (до 15 кг,см ) стеарата кобальта 1. елью изобретения яв"яеся повыше левого продукта.ная особенность способа состоит в стве окислителя используют кисло. обавкой 3.4 об.% озона, а в качестве ацетнлацетонат марганца или аце. рганца и бромистый натрий при шенин 1:0,4 - 1:2 соответственно и ри 40 - 100 С. Концентрация ацетилрганца изменяется в интервале %,555084 Формула изобретения Составитель Р. Марголина Тех ред М. Лнкович Корректор С, Шекмар редактор О, Кузнецова Заказ 411/11 Тираж 553, Подписное 111 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д, 4/5Филиач ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 П р и м е р 1; 100 мл (0,81 моль) 2 - метилциклогексанола окисляют кислородом воздуха с добавкой 4 об.% озона в присутствии катализатора, 0,001 вес.% ацетилацетоната марганца (1 ), в стек. лян ной колонке бар ботажного типа в течение 1,5 час нри 100 С После разделения продуктов окисления получают концентрат целевого продукта (2 - метилциклогексанон, т.кип. 165 С) с чистотой 98%, Выход 2-метилциклогексанона составляет 78,8 мол,% (0,118 моль), конверсия спирта 18,5%.П р и м е р 2, 100 мл 2 - метилциклогексанола "окисляют кислородом воздуха с добавкой 3 об.% озона в течение 1,5 час в присутствии 0,01 вес,% ацетилацетоната марганцапри 100 С. Получают 0,088 моль 2 - метнлциклогексанона, чистота целевого продукта 99%, выход 2 - метилциклогексанона 72,5 мол.%, конверсия 15,0%.П р и м е р 3. 100 мл 4 - метилциклогексанола окисляют кислородом воздуха с добавкой 4 об.% озона в присутствии ацетилацетоната марганца ) и бромистого натрия в соотношении 1:0,4 (весовое), концентрация ацетилацетоната марганца равна 0,04 вес.%, в течение 0,5 час при 100 С, Получают концентрат целевого продукта - 4 - метилцикло. гексанона (0,066 моль). Выход 4 - метилциклогексанона составляет 83,5 мол.%, конверсия спирта 9,8%.П р им е р 4, В отличие от примера 3 окисление ведут при 80 С в течение 2 час в присутствии ацетилацетоната марганца и бромистого натрия в соотношении 1:2 (весовое). Концентрация ацетилацетоната марганца составляет 0,08 вес,%. Получают 0,115 моль 4 - метилциклогексанона с выходом 72,8 мол.% конверсия 4 - метилцнклогексанола 20%. Пример 5. В отличие от примера 4 окисляют100 мл 4 - метилциклогексанола в течение 2 час при40 С в присутствии ацетилацетоната марганца ибромистого натрия при их соотношении 1:1 (весовое). Получают 0,089 моль 4 - метнлциклогексанонас выходом 79,6 моли.%, конверсия спирта 15%.Пример 6, В отличие от примера 3 окисляют,100 мл 4 - метилциклогексанола в присутствии аце.тилацетоната марганца и бромистого натрия в соот.19 ношении 1:2 (весовое) в течение б час, Получают0,165 моль 4 - метилциклогексанона и 0,24 моль1 - метиладипиновой кислоты, т.кип, 230 С/20 ммрт,ст. Суммарный выход полезных продуктов91,8 мол,%, конверсия спирта 55%,И Способ получения 2 - или 4 - метилциклогекса- Ю нона каталитическим жидкофазным окислением 2 -или 4 - метилциклогексанола кислородом воздуха при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличении выхода целевого продукта, в качестве окислителя используют кислород воздуха И с добавкой 3-4 об.% озона, а в качестве катализатора - ацетилацетонат марганца или ацетилацетонат марганца и бромистый натрий прн весовом соотношении 1:0 - 1:2 соответственно,и процесс ведут при 40 - 100 С ЗО,. Источники информации, принятые во вниманиепри экспе ртизе:1, Сухарев Б.Н., Потехин В;М., ПроскуряковВ,А., Миронова Т,М., Известия высших учебныхзаведений, Химия и химическая технология, т. 16,86 вып. 10, 1963, 1971.