Способ выделения циси транс-изомеров аминоциклогексанолов

ОПИСАЙИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ д) 550379 Соаз Ооветскик СоциалистическиХ Республик(22) Заявлено 25.07.75 (21) 2164276,04 присоединением заявкиГасударственные комитет Совета Министров СССРБюллетеньпсания 27.04.7 о делам изобретени крыта и) Авторы изобретения В. Якубенок, Е. Ф. Литвин и Л. Х. Фрейдли 71) Заявители Всесоюзныи научно-исмономеров и Институт о титут инског СОВ ВЫДЕЛЕНИЯ ЦИС- И ТРАНС-ИЗОМЕР АМИ НОЦИКЛОГЕКСАНОЛОВ(54 Изооретенне относится к новому способу выделения ггис- и транс-изомеров аминопроизводных циклогексанового ряда, в частности аминоциклогсксанолов, используемых в производстве термостойких полимерных волокон,В литературе описан способ разделения гис- и транс-изомеров диаминоциклогексанов взаимодействием смеси этих изомеров с гликолями в большом количестве инертного растворителя; получающиеся полиолатные продукты подвергают фракционированной или азеотропной разгонке и получают в свободном виде индивидуальные ггис- и транс-изомеры 1,3-диаминоциклогексана 1).Однако отсутствуют сведения о способе выделения достаточно чистых индивидуальных ггис- и транс-аминоциклогексанолов, которые получают в виде смеси при гидрировании аминофенолов.Предлагаемый способ заключается в том, что смесь изомеров аминоциклогексанолов, полученных гидрированием соответствующих аминофенолов в присутствии рутениевого катализатора, обрабатывают диметиловым эфиром этиленгликоля при соотношении аминоциклогексанол:эфир = 1:0,1 - 3, предпочтительно 1: 1, при температуре 0 - 15 С, предпочтительно 6 в С, Выделение индивидуальных изомеров проводят, используя различную едовательский и проектный и анической химии им. Н, Д. 3 растворимость ггис- и транс-пзомеров. В случае 2-аминоцпклогексанола в осадок выпадает ггис-изомер, а в случае 4-ампноциклогексанола - транс-изомер.5 Для увеличения выхода транс-аминоциклогексанола смесь изомеров, выделенную из фильтрата подвергают изомеризацип на рутениевом катализаторе при температуре 100 - 140 С и давлении 50 - 80 ат с последующим 10 выделением транс-пзомера.П р н м ер 1. В автоклав загружают 50 го-аминофенола, 500 мл воды и 1 О г 5%-ного рутениевого катализатора на окиси алюминия.Гидрирование проводят при температуре 120-С и давлении 70 - 80 ати до завершения поглощения водорода, примерно 0,5 - 1,5 ч.После охлаждения катализатор отфильтровывают. Перегонкой в вакууме выделяют 36,8 г 2-аминоциклогексанола, Чистота продукта 98%. Изомерный состав: 79% иис-, 21% транс. В стакан помещают 36,8 г смеси изомеров 2-аминоциклогексанола и 30 - 35 мл диметилового эфира этиленгликоля, смесь нагревают при перемешивании на водяной бане до тех пор, пока она не станет гомогенной, а затем медленно охлаждают до 0 - 15 С, предпочтительно до б - 8 С. Выпавшие кристаллы отделяют фильтрованием, промывают 10 - 15 мл диметилового эфира этиленгликоля550379 Составитель А. Анисимов Техред И. Карандашова Редактор Л. Емельянова Корректор Л. Орлова Заказ 696/13 Изд.297 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 и вновь переносят в стакан, добавляют 10 -15 мл диметилового эфира этиленгликоля нрастворяют при нагревании на водяной бане,Раствор охлаждают, отделяют кристаллыфильтрованием и промывают 10 мл диметилового эфира этиленгликоля,Выделяют 20,9 г продукта, который представляет собой цис-аминоциклогексанол, чистота 98%. Выход 75% от теории, считая насодержание иис-изомера в смеси. 10После упаривания фильтрата от двух операций выделяют 14,5 г аминоциклогексаноласостава 51,7% цис-, 48,3% транс-изомера.П р и м е р 2. В автоклав загружают 50 гн-аминофенола, 500 мл воды и 10 г рутениевого катализатора на окиси алюминия. Гидрирование проводят при температуре 120 С идавлении 70 - 80 ати до завершения поглощения водорода. После этого, реакционнуюсмесь выдерживают при этой температуре 20еще 1 ч для изомеризации иис-изомера втранс. После охлаждения катализатор отделяют фильтрованием, Перегонкой в вакуумевыделяют 46,4 г 4-аминоциклогексанола. Чистота продукта 98,5%. Изомерный состав: 2553% иис-, 47% транс. Помещают в стакан46,4 г смеси изомеров 4-аминоциклогексанолаи 40 мл диметилового эфира этиленгликоля,Порядок выделения, как в примере 1, Последвухкратной перекристаллизации выделяют 30 15 г кристаллов транс-изомсра. 1 истота транс-аминоииклогексанола 93%. Выход 70%, считая иа содержание транс-изомера в смеси, После упаривания фильтрата от двух операций выделяют 29 г аминоциклогексанола (76% иис- и 24% транс). В процессе разделения изомеров потери не превышали 5%. Выход транс-изомера можно повысить, подвергая смесь стереоизомеров, выделенную из фильтрата, изомеризации на рутениевом катализаторе в присутствии водорода при температуре 100 в 1 С и давлении 5 - 80 ати, с последующим повторным выделением транс-аминоциклогексанола, как описано выше. Формула изобретения1. Способ выделения иис- и транс-изомеров аминоциклогексанолов, о т л и ч а ю щ и йся тем, что смесь изомеров аминоциклогексанола, полученную при гидрировании аминофенолов, обрабатывают диметиловым эфиром этиленгликоля при соотношении аминоциклогексанол: эфир =1: 0,1 - 3 при 0 - 15 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при соотношении аминоциклогексанол: эфир=1: 1 при 6 - 8 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Патент СШЛ3491149, кл. 260 в 5, 1970 г. (прототип),