Способ получения алкилен-1трихлорацетоеси-2, 2, 2 трихлорэтилфосфонатов

И Союз Советских Социалистических Республиксударствеииый комитет Совета Министров СССпо делам изобретенийи открытий УДК 547,341,26118,07 (088.8(71) Заявител СОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЕН-(ТРИХЛОРАЦЕТОКСИ) 2,2,2-ТРИХЛОРЭТИЛФОСФО НАТОВ(54) 1,3-неопент хлорэтилфо 1,3-неопентиленхлорпри перемешивании 0,044 моль хлораля, ают 0,044 моль триь перемешивают прп час и оставляют на ористый натрий выия 10 - 15 капель воешивании и отфильи в остатке по пл. 168 в 1 С Н 2,63; С 14 72; Изобретение относится к химии фосфороргаических соединений с С - Р-связью, а имено алкилен- (трихлорацетокси) -2,2,2-трихлортилфосфонатов общей формулы А, Р - Сн-О- с-сс 1 з0 о ссС огде А - 1,2- или 1,3-алкилен.Известен способ получения диалкил- или диарил - (1-ацилокси - 1 - метил,2,2-трихлорэтил) фосфонатов взаимодействием диалкилили диарил - (1 - окси - 1 - метил,2,2-трихлорэтил) фосфонатов с ангидридами карбоновых кислот в присутствии каталитических количеств сильных минеральных кислот при нагревании до 100 С 111.Известен также способ получения алкилен 1 - ацетилокси - 2,2,2 - трихлорэтилфосфонатов взаимодействием алкиленацетилфосфитов с хлоралем в среде инертного органического растворителя 2. Однако соединения указанной формулы и способы их получения в литературе не описаны и являются новыми.Целью изобретения является получение алкилен - 1- (трихлорацетокси) -2,2,2-трихлорэтилфосфонатов, которые могут найти применение в качестве пестицидов, присадок к смазочным маслам, антивоспламенительных добавок к полимерным материалам. Предлагаемый способ получения алкилен(трихлорацетокси) -2,2,2- трихлорэтилфосфонатов заключается в том, что алкиленхлорфосфит подвергают взаимодействию с хлоралем и 5 солью трихлоруксусной кислоты в среде инертного органического растворителя при 20 - 25 С.Синтезированные вещества получают с высоким выходом и выделяют известными приемами.О Структура полученных соединений доказана материальным балансом, элементным анализом, ИК- и масс-спектроскопией, Исходные реагенты просты и доступны.Пример 1. Получение илен- 5 (трихлорацетокси)-2,2,2- три сфона- та К раствору 0,04 моль фосфита в 10 мл бензол и 20 - 25 С прибавляют 20 затем порциями присып хлорацетата натрия, сме той же температуре 3 - 4 ночь. Образовавшийся хл саживают путем добавле 25 ды при энергичном пере тровывают. Фильтрат вакуумируют ют продукт, выход 93%,Найдено, %: С 24,2 30 Р 708,539891 20 Формула изобретения Составитель Л, КарунинаТекред Е. Петрова Корректоо Т. Добровольская Редактор О, Кузнецова Заказ 3023/13 Изд. Мо 349 Тираж 554 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Минис 1 ров СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, )К, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 СзН 11 С 1 зОзР,Вычислено, %: С 24,41; Н 2,51; С 1 48,03;Р 6,99.В масс-спектре вещества обнаружены пикимолекулярного иона (М+), т/е: 440, 442, 444,446, 448 (6 атомов хлора); фрагментные ионы:405, 407, 409, 411, 413 (М - С 1, 5 атомов хлора), 372, 374, 376, 378, 380 (М - СзНз),185 187 (М - СС 1 зСООССС 1 з), 150 (М -СС 13 СООССС 1 з)П р и м е р 2, Получение 1,3-бутилен-(трпхлорацетокси) -2,2,2-трихлорэтилфосфоната.Вещество получают в условиях примера 1из 0,02 моль 1,3 - бутиленхлорфосфита,0,022 моль хлораля и 0,022 моль трихлорацетата натрия, выход 94/ ир 1,5040.Найдено, %: С 22,27; Н 2,30; С 1 49,23;Р 7,06.СзНзС 1,0 зР.Вычислено, о/о. С 22,40; Н 2,12; С 1 49,59;Р 7,22.В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения, см - , 2940, 3000, 1460, 710 (6-членныйцикл), 1790 (С=О), 1240 в 12 (Р=О),840 - 870 (СС 1 з)Масс-спектр характеризуется пиками молекулярного иона (М - 1), т/е: 425, 427, 429, 431,433 (6 атомов хлора); фрагментными ионами390, 392, 394, 396, 398 (М - 1 - С 1, 5 атомовхлора), 381, 383, 385, 387, 389 (М - 1 - СОз,6 атомов хлора), 171, 173 (М - СС 1 зСООССС 1),136 (М - СС 1 зСООССС 1 з)Пример 3. Получение 2,3-бутилен-(трихлорацетокси) -2,2,2-трихлорэтилфосфоната.Вещество получают в условиях примера 1из 0,04 моль 2,3 - бутиленхлорфосфита,0,044 моль хлораля и 0,044 моль трихлорацетата натрия, выход 88/, (вязкая масса),Найдено, %: С 22,32; Н 2,31; С 1 49,27;Р 7,35.СзНзС 1 зОзР,Вычислено, о/о. С 22,40; Н 2,12; С 1 49,59;Р 7,22.В ИК-спектре вещества наблюдаются полосы поглощения, см-: 3000, 2950, 1450, 1400,10 710 (6-членный цикл), 1760 в 17 (С=О),1260 (Р = О), 820 - 870 (СС 1 з) .В масс-спектре имеются пики молекулярного иона (М+), т/е: 426, 428, 430, 432, 434(6 атомов хлора); фрагментные ионы 391, 393,395, 397, 399 (М - С 1, 5 атомов хлора), 363,365, 367, 369, 371 (М - С 1 - СО), 337, 339, 341,343, 345 (М - С 1 - С 4 Нз), 171, 173 (М -ССЬСООССС 1,), 136 (М - СС 1 зСООССС 1 ). Способ получения алкилен- (трихлорацетокси) -2,2,2-трихлорэтилфосфонатов, о т л и ч аю щ и й с я тем, что алкиленхлорфосфит под вергают взаимодействию с хлоралем и сольютрихлоруксусной кислоты в среде инертного органического растворителя при 20 - 25 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:33 1. Авторское свидетельство СССР436823,М. Кл. С 07 Г 9/40, 1974 г.2. Нестеров Л. В., Сабирова Р. А., Крепышева Н. Е., Реакция смешанных ангидридов карбоновых и диалкилфосфористых кислот с 35 альдегидами и кетонами, ЖОХ, 39, 1969 г,стр. 1943 - 1946.