179324

О П И С А Н И Е 179324ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспуаликЗависимое от авт. свидетельствал, 12 р, 8 о ено 15,111.1965 ( 946666/23 присоединением заявки Комитет по делам изобретений и аткрыти при Совете Миикстро СССР1 ПК С 07 риоритетпубликовано 08.1,1ата опубликования летеньК 547,772.2,07(088,8) сания 29.111,1966 Авт изо М. Красовицкий и Э, А, Шевчен ИЧЕСКИХ ЛЮМИНОФО СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Заявитель Всесоюзный иаучно-и Предлагаемые органические люминофоры могут найти применение для дефектоскопии изделий из стекла и для декоративных целей.Описываемый способ состоит в том, что 4- ацетилнафталевый ангидрид подвергают конденсации с незамещенными или замещенными о-фенилсндиаминами с последуюшей последовательной обработкой образующегося при этом продукта - ацетильного производного 1,8-нафтоилен,2-бензимидазола ароматическим или гетероциклическим альдегидом и обработкой полученного при этом ненасыщенного кетона фенилгидразином или его замещенными при нагревании в среде растворителя. Получающиеся люминофоры имеют оранжево-красный и красный цвета свечения.Пример 1, Получение 1,5-ди ф енил-1,8-н а ф т о и л е п,2-б е н з и м и д а з о л и л (5 )-п и р а з о л и н а-Л 2. Смесь, состоящую из 5 г 4-ацетилнафталевого ангидрида, 3 г о-фепилендиамина и 50 лл ледяной уксусной кислоты, кипятят с обратным холодильником в течение 4 час. По охлаждении из раствора выпадают желто-зеленые кристаллы, которые отфильтровывают и перекристаллизовывают из уксусой кислоты. 3 г полученного 4(5) -ацетил,8-нафтоилен,2-бензимидазола, 6 лтл этилового спирта, 30 лгл 10%-ного раствора едкого патра и 2 лгл бензальдегида перемешивают в течение 10 гас при температутельский институт монокристалл ре 25 - 30 С, а затем разбавляют трехкратным количеством воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой, сушат и пер екристаллизовывают из уксусной 5 кислоты.Выход 2,7 г (72)о); желтые кристаллы ст. пл. 251 - 252 С.Полученный ненасыщенный кетон (2,5 г)конденсируют с фенилгидразином (1 мл) в 10 ледяной уксусной кислоте (20 лт г) путем кипячения смеси с обратным холодильником в течение 6 гас. По охлаждении из раствора выпадают кристаллы, которые отфильтровывают, промывают на фильтре небольшим ко личеством метанола и сушат. Выход 1,9 г(6 г), о-фенилендпамин (4 г), гг-метоксибензальдегид (3 лг,г). Выход конечного продукта из 3 г соответствующего непредельного кетона 2,5 г (70%), Кристаллы красного цвета с ЗО т. пл. 242 - 243 С, растворимы в обычных ор179324 П р едм ет изобретения СН, - ССоставитель Г. М. ШагаловаРедактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко Корректор Ю. М. Федулова Заказ 714/8 Тираж 600 Формат бум. 60 Х 90/Объем 0,16 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, п унова,ганических растворителях, нерастворимы в воде, 7, ., люминесценции в толуолс 600 ЛЬ 5 К; 7,яаЛ 5 ОЭ 5 ИНЕСЦЕНЦИИ КРИСтаЛЛОВ 670 яли.П р и х е р 3. П о л у ч с н и е 1-ф е н и л- (ад и м е т и л а м и н о ф е н и л) -3-1,8 -и а ф т о ил е и,2-б е н з и м и д а з о л и л(5 ) ) - п и р а. з о л и и а-Л-. Получают аналогичным образом. Исходные продукты: 4-ацетилнафтялевый ангидрид (5 г), о-фенилендиамин (3 г), п-диметиламинобензальдегид (2 г). Выход конечного продукта из 2 г соответствующего непредельного кетона 1,8 г (75%). Кристаллы красного цвета с т. пл. 254 - 255 С, растворимы в обычных органических растворителях, нерастворимы в воде. 7к, люминесценции в толуоле 610 ллк; 7,л 5 оминесценци 5 кристаллов 690 ллюк.П р и м е р 4. П о л у ч е н и е 1-ф е н и л- фур ф у р ол-11,8- н я ф то и л е н,2- б е н зи м н д я з о л и л (5)1- п и р а з о л и н а-Л-. Получают аналогичным образом. Исходные продукты: 4-ацетилнафтялевый ангидрид (5 г), о-фенилендиямнн (Зг), фурфурол (2 мл). Выход конечного продукта из 2 г соответствующего непредельного кетона 1,7 г (70%). Кристаллы темно-коричневого цвета с т, пл, 251 - 252 С; растворимы в обыг 5 ных органических растворителях, нерастворнмы в воде.люминесценции в толуоле 595 ялк;7., люминесценции кристаллов 676 ллк.Пример 5. Получение 1,5-ди фен ил.3-4(5) - м е т о к с И,8-н а ф т о и л е н -1,2- б е н з и м и д а з о л и л(5)- п и р а з о л ин а-Лв. Получают аналогичным образом. Исходные продукты: 4-ацетилнафталевый ангидрид (5 г), 1,2-диаминометокснбензол (3 г), бензальдегид (2 лл). Выход конечного продукта из 2 г соответствующего непредельного кетона 1,9 г (78",7 о). Кристаллы красного цвета с т. пл. 265 - 266 С, растворимы в обычных органических растворителях, нерастворимы в воде.(кс люминесценции в толуоле 600 ллк;7 цдкс ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ К 1 ЭИСТЯЛЛОВ 670 ЛЛК.Пример б. Получение 1-и-сульфофенил-фенил-1,8-н а фтои лен,2 б е н з и м и д я 3 о л и л(5)- п н р а 3 о л ин а-Л-. Ненасыщенный кетон (2 г), полученный по методьн(е, Описанной в п 1 эиме 1 эе 1, смешивают с и-сульфофенилгидрязином (1,2 г) в спнртоводнощелочном растворе, состоящем из 20 игл эт 5 лового спирта и 20 лл Огв-ного ряств 01 эя едкого нят 1 эя, кипят 5 т с 001 эятным холоднльшгком в течение б час. По охлахкдешш (меси выпавшие кристаллы отфильтровывают, 10 промывают на фильтре небольшим количеством метанола и сушат. Выход 2,5 г (85",з).Полученный продукт - светло-красные неплавящиеся кристаллы, нерастворимы в большинстве органических растворителей, хорошо 15 растворимы в воде. 7.яак, люминесценции в воде 625 млк. 20 Способ получения органических люминофоров обшей формулы где 1(1 - незамещенный или замещенныйароматический или гетероциклический радикал,5 1( - незамещенный или замещенный ароматический радикал,1(з -- ялкил, арил, алкоксигруппы, галоиды, от.ичпош,ийся тем, что, с целью расширеши ассортимента и цветовой гаммы орга 0 нических люминофоров, 4-ацетилнафталевыйангидрид подвергают конденсации с о-фенилендиамином с последующей последовательной обработкой образующегося при этом продукта ароматическим или гетероциклическим5 яльдегидом и фенилгидразином или его замешенными при нагревании в среде растворителя,