Способ получения 1-(4-окси-3, 5-дитрет, бутилфенил)-этанола-2

У л.,АНИЕ 537 ИС БР Союз СоветскихоциалистическиРеспублик ЕНИ СВИДЕУЕПЬС К АВТОР С 61) Дополнительное к а С 07 С 31/14 С 07 С 39/02 Заявлено 10,11.75 (21) 2187996/О с присоединением заявкиГосударственный коми 23) Приоритетпубликовано 30.11.76 Совета Министров ССС по делам изобретений(088,8) юллетень4 крытий ата опубликования описания 22.12.76(72) Авторы изобретения Ф. Банников, Г. А. Никифоров и В, В, Ершов на Ленина институт химической физики АН СССатнои температ без нагрева- и ацетон - восерной кислотворитель, Вы- - (4-окси,5-диг (0,015 моль) ромида в 15 мл шивании 20 мл а полученного етилмочевины, ) триэтиламиделяют осадок иламина. Эфир аток реакционмеси ацетон -т 30 мл 20%0 Пр4-окси эфира эфирн из 1,8 смеша на. В броми отгон ной м 0 вода Изобретение относится к области получения кислородсодержащих соединений, в частности к усовершенствованному способу получения замещенных фенилэтиловых спиртов. Такое соединение - основное исходное вещество при синтезе эффективных стабилизаторов полимеров типа силанофенолов и фенозанов.Известен способ получения 1-(4-окси,5-дитрет-бутилфенил)-этанолавосстановлением алюмогидридом лития 4-окси,5-ди-трет-бутилфенилуксусной кислоты 11.Известен также способ получения 1-(4-окси,5-ди-трет-бутилфенил) -этанолакипячением и-бромметил- (4-окси,5-ди-трет-бутилфенил)- кетона с алюмогидридом лития,Выход целевого продукта составляет 30% от теории 12,Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта.Предложено 4-окси,5-ди-трет бутилбензилбромид обрабатывать диазометаном в присутствии соединения щелочного характера, например триэтиламина, от полученной при этом реакционной массы отделить осадок образующейся бромистоводородной соли, а остаток реакционной массы обрабатывать разбавленной серной кислотой.Предпочтительно, используют 10% -ный избыток диазометана по отношению к 4-окси,5- ди-трет-бутилбензилбромиду,4-0 кси,5-ди-трет-бутил бензил бром ид, который легко образуется в результате количественной хинобензильной перегруппировки 1-бром-метил,5-ди - трет в бутилциклогексадиен,5-она, обрабатывают эфирным раствором диазометана. Предварительно к раствору диазометана приливают добавку щелочного характера, инертную по отношению к реагенту например триэтиламин, или Х,М-димэтиланилин, или пиридин. Реакция протекает при комн туре за 20 мин. Эфир отгоняю ния, Остаток растворяют в сме да, затем подкисляют раствор той. Через 20 мин отгоняют рас паривают белые кристаллы 1 трет-бутилфенил)-этанола. и м е р 1. К раствору 4,5 -3,5-ди-трет-бутилбензилбприливают при переме ого раствора диазометан г (0,0165 моль) нитрозо нного с 1,5 г (0,015 моль ыдерживают 20 мин и от стоводородной соли триэт яют без нагревания. Ост ассы растворяют в 60 мл с (2: 1 объемн.) и приливаю537064 Формула изобретения Составитель Н. Базлева Техред М. СеменовКорректор Е. Хмелева Редактор Л. Герасимова Заказ 2677/8 Изд. Мз 1817 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ной Нз 504, Выдерживают 20 мин и отгоняют растворитель. Выпадают белые кристаллы 1- (4-окси,5-ди - трет - бутилфенил) -этанола. Выход 3,45 г (92% от теории). Температура плавления 99 в 1 С,Пример 2. К раствору 4,5 г (0,015 моль) 4-окси,5-ди-трет-бутилбензилбромида в 15 мл эфира приливают при перемешивании 20 мл эфирного раствора диазометана, полученного из 1,8 г (0,0165 моль) нитрозометилмочевины, смешанного с 1,8 г (0,015 моль) М,М-диметиланилина, и обрабатывают, как указано в примере 1, Получают 3,26 г (87% от теории) 1- (4-окси,5-ди - трет - бутилфенил) -этанола; т. пл. 99 - 100 С,П р и м е р 3. К раствору 4,5 г (0,015 моль) 4-окси,5-ди-трет-бутилбензилбромида в 15 мл эфира приливают при перемешивании 20 мл эфирного раствора диазометана (из 1,8 г (0,0165 моль) нитрозометилмочевины), смешанного с 1,19 г (0,015 моль) пиридина, и обрабатывают, как указано в примере 1. Получают 3,19 г (85/о от теории) 1-(4-окси,5-дитрет-бутилфенил)-этанола; т. пл. 99 - 100 С,1. Способ получения 1- (4-окси,5-ди-третбутилфенил) -этанола, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 4-окси,5-ди-трет-бутилбензилбромид подвергают взаимодействию с диазометаном в присутствии соединения щелочного характера, например триэтиламина, и отделяют от полученной при этом реакционной массы осадок бромистоводородной соли, а остаток реакционной массы обрабатывают разбавленной серной кислотой.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что берут 10/о-ный избыток диазометана по отношению к 4-окси,5-ди-трет-бутилбензилбромиду.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Ершов В. В. и др., Ди-трет-бутилспироциклодиеноны. Известия АН СССР, сер. химия, 1965, 1301.2. Володькин А, А, и др., Особенности восстановления а-Бромалкил-(4-окси,5-ди-третбутилфенил) -кетонов алюмогидридом лития. Известия АН СССР, сер. химия, 1967., 1391 (прототип) .