Способ получения -тетрахлор-оксилола

бибп иа ты"; 1; 1 Д О П И С А Н И Е р 537063 Сонтз Советских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 30.11.7 Государственный мите СССР Совета Министр по делам нзоб.Н,ПА И. Левицкий, Новиков, оринько омышленности вко, Н, П.СтрашненкоВ, Мигайчуктехнологиче омазанович, Е. И. Кац, П Я, П, Скавинский, И. Н, Щ. Л. Зельдич и В. А. К ий институт пищевой п(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯЯ а,а,а,а-ТЕТРАХЛО-КСИЛОЛА обу получения едставляющечного продукполимеров и ароматических Изобретение ютно а,а,а,а-тетрахлорго интерес в качест та для получения я различных бифунк соединений.Хлорпроиз водные хлор в боковой цеп двумя путями - хл зооб азным хло о сится к спас о-ксилола, п ве промежут дохимикатов циональных ксилолов и, получаю орированием и хло иссодержащие т, в основном,ксилола га 1 м суль уриР рм р ть ф лом.При хлорировании о-ксилола в присутствии органического растворителя при 69 С и 1 - 2% треххлористого фосфора с выходом 86,6% получают а,а,а,а-тетрахлор-о-ксилол. Малярное соотношение о-ксилола н хлористого сульфурила 1: 6,5 (11.Целевой продукт получают с высоким выходом, но применение органического растворителя и хлористого сульфурила усложняет технологическое осуществление процесса изза необходимости введения дополнительной стадии их отделения ат целевого продукта.Известен также способ получения а,а,а,а- тетрахлор-о-ксилола путем фотохимического хлорирования о-ксилола газообразным хлором при 140 - 180 С и освещения лампой накаливания, Процесс ведут в расплаве без применения катализатора.Выход составляет 46 вес. % 21,Недостатком известного способа полученияа,а,аа-тетрахлор-о-ксилола является сравнительно низкий выход целевого продукта при значительных энергетических затратах (тем пература проведения процесса 140 в 1 С).С целью упрощения технологического процесса и увеличения выхода целевого продукта процесс предлагают проводить в присутствии катализатора радикального типа, например 10 азобисбутиронитрила, при постепенном повышении температуры от 65 до 110 С да получения в реакционной массе 12 - 15 вес. % целезого продукта, с последующим дохлорированием последней в условиях темнового хло рирования при температуре 85 - 90 С в присутствии инициатора - о-фталевого альдегида.Предпочтительно использовать инициаторв количестве 0,1 - 3 вес. % в расчете на исходный о-ксилол.20 Реакционная масса после двухстадийногохлорирования содержит 72 - 74 вес. % а,а,а,а-тетр ахлор-о-ксилол а.Продукт реакции охлаждают до комнатной температуры, фильтруют, промывают во дой,а,а,а,а-тетрахлор-о-ксилол получают с выходом 52 - 54%.В качестве катализатора реакции хлорирования применяют органические перекиси, азо соединения и другие соединения радикальна537063 СНС 1СНй 10 Формула изобретения юощтиптр/НИИ 7/аЮ Составитель Н. ГозаловаРедактор Т, Никольская Техред Е. Петрова Корректор О. Тюрина Заказ 2679/4 Изд. Мо 1816 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и сткрь 1 тий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, и го типа, в количестве 0,1 - 3 вес. % . В качестве инициатора применяют 0,01 - 2/о о-фталевого альдегида.Контроль процесса хлорирования и качества получаемого целевого продукта ведут с помощью газожидкостной хроматографии.Химизм процесса выражается следующей схемой; П р и м е р 1, В трехгорлый реактор цилиндрического типа (емкостью 100 мл), снабженный рубашкой для обогрева, термометром, обратным холодильником и трубкой для подвода газа с фильтром Шотта, загружают 50 мл высушенного о-ксилола, 0,2 г азобисизобутиронитрила и при 65 - 70 С подают хлор со скоростью 20 - 22 г/час при освещении ультрафиолетовой лампой,Через 1 час 30 мин хлорирования (после конверсии о-ксилола на 90 - 95% в монохлорпроизводное) температуру поднимают до 105 - 110 С и продолжают процесс еще 2 час 30 мин до появления в реакционной смеси не более 12 - 15% а,а,а,а-тетрахлор-о-ксилола.Затем охлаждают реактор до 85 - 90 С, отключают ультрафиолетовое освещение, добавляют 0,2 г азобисизобутиронитрила, 0,05 г о.фталевого альдегида и продолжают хлорирование 2 час 30 мин (до содержания в смеси не менее 72 - 74% а,а,а,а-тетрахлоро-ксилола) .Продукт охлаждают, осадок фильтруют и промывают 200 мл воды,Получают 57,2 г белого кристаллическоговещества с т. пл, 84 - 86 С.В продукте содержится 93,1% а,а,а,я-тетрахлор-о-ксилола,5 Предлагаемый способ позволяет увеличитьвыход целевого продукта и снизить энергетические затраты (процесс ведут при более низкой температуре). 1. Способ получения а,а,а,а-тетрахлор-оксилола путем хлорирования о-ксилола хлором при повышенной температуре с примене нием ультрафиолетового освещения, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологического процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии катализатора радикального типа, на пример азобисизобутиронитрила, при постепенном повышении температуры от 65 до 110 С до получения в реакционной массе 12 - 15 вес, % целевого продукта, с последующим дохлорированием последней в условиях тем нового хлорирования при температуре 85 -90 С в присутствии инициатора - о-фталевого альдегида.2, Способ по п, 1, отл ич а ющи й ся тем,что инициатор используют в количестве 0,1 - 30 3 вес. % в расчете на исходный о-ксилол.Источники информации, принятые во вни.мание при экспертизе:1. Воронков М. Г., Попова 3. П, Фотохимическое хлорирование хлористым сульфурилом.35 Изд. АН Латв, ССР, сер. химия Мю 5, 595,1970.2. НоцЬеп - Юе 11, Ме 111 ой бег огдап С 11 егп 1 е,В. 5/3, з 1 ц 1 даг 1, 1962, 739 (прототип).