Способ получения 3-метакрилоилглюкозы

О П И С А НИ- Ию.взооззИЗОБРЕТЕН Ия Союз Со 1 еетских Социалистических Республик(51) М. Кл. С 07 Н 3/02 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изаоретений и открытий(45) Дата опубликования описания 04.01,77 В.Л. Лапенко, Б.И. Миантьев и В.Н. Прокина(72) Авторы изобретения Воронежский ордена Ленина государственный унирерситетим. Ленинского комсомола(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-МЕТАКРИЛОИЛ-Р- ГЛЮКОЗЫ 1Данное изобретение касается усовершенствованного способа получения 3-метакрилоил- Э -глюкозы, используемой для синтеза поли (метакрилоил -глюкозы).Известен способ получения 3-метакрилоил- Э -глюкозы взаимодействием 1, 2-5, 6- -диизопропилиден -глюкозы с ангидридом метакриловой кислоты при температуре около О С в пиридине Г 1,33 и последующим кислотоным гидролизом продукта метакрилирования. В свою очередь, 1, 2-5, 6 - диизопропилиден- Э -глюкозу получают взаимодействием 2 - -глюкозы с ацетоном в присутствии се 1 ной кислоты 1 21Недостатками известного способа являются: продолжительность и сложность процесса снятия изопропилиденовых защитных группировок; низкий выход целевого продукта (42%, в расчете на глюкозу ); слож. ность и трудоемкость процесса выделе- О ния и очистки продукта метакрилирования 1,2-5,6 -диизопропилиден -глюкозы.Целью предлагаемого изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода продукта. Поставленная цель достигается 2тем, что метакрилированию ангидридом метакриловой кислоты подвергают 1,2-4,6 - -глюкозодиборную кислоту, преодпочтительно при температуре от -2 до + 20 С, продукт ацилирования выделяют осаждением, после чего его избирательно гидролизуют в слабо- щелочной среде обычно при рН 8 и обычным способом выделяют целевой продукт, выход которого составляет 64% в расчете на П - -глюкозу.П р и м е р. Получение 1,2-4,6-гяккозодиборной кислоты.В реактор загружают 50 г глюкозы, 24 г метаборной кислоты, 500 мл безводного ацетона и нагревают на водяной бане с обратным холодильником два часа. фильтрат обрабатывают бензолом, промывают смесью равных частей ацетона и бензола, Продукт высушивают надо Н ЬО, Выход 65 г (9,6%); т.пл. 133 С.Вычислено, %.С 26,91; Н 5,27; В 8,06.С 6 Н 1 0 о ВеНайдено, %: С 27,11; Н 5,04; В 7,9.Метакрилирование 1,2-4,6 -глюкозодть борной кислоты.5 ЗООЗЗ 1 т 8 Со:тавнтель Б. ЧерновРедактор Л. Герасимова Техред Н, Андрейчук Корректор С. Шекмар Заказ 5276/678 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб.д,4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 35 г глюкозодиборной кислоты растворяютопри -2 С в 50 мл сухого пиридина добавляют 7 мл ангидрида метакриловой кислотыои перемешивают 1 час при -2 С. Реакционную смесь выдеркивают без перемешивания24 час при 20 С.Продукт метакрилирования 1,2-4,6 -глюкозодиборной кислоты осаждают избыткомдиэтилового эфира, смесь фильтруют, остаток промывают эфиром. Выход 5,4 г (85,3%;М+ 21,3 (С=5,1 вода); т. пл. 143-145 С(с разл.).Вычислено, %; С 35,97; 4,83.СНО В,Найдено, %; С 35,54; Н 4,57,15Гидролиз продукта метакрилирования1,2-4,6 -глюкозодиборной кислоты.Продукт метакрилированич 12-4,6 -глюкозодиборной кислоты (0,95 г) растворяютв 1,5 г этилового спирта и добавляют покаплям 25% ный водный раствор аммиакадо рН 8, Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат вакуумируют, бесцветныйсиропообразный остаток растворяют в спирте и осаждают эфиром. 3-метакрилоил --глюкозы выделяют после вакуумированияв виде очень вязкого бесцветного счропа.Выход 0,55 г (78%); Ы+56,2 (С=1. Способ получения 3-метакрилоил- Э - -глюкозы путем взаимодействия соответствующего производного 3 -глюкозы с ангидридом метакриловой кислоты в пиридине и последующим гидролизом защитных группи ровок 3 -метакрилоильного производного Э -глюкозы, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта,в качестве производного Э -глюкозы используют 1,2-4,6 -глюкозодиборную кислоту и полученный продукт метакрилирования подвергают избирательному гидролизу в слабошелочной среде.2, Способ по п,1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс метакрилирования ве.о дут при температуре от -2 до +20 С,3. Способ по п,1, о т л и ч а ю щ и йс я темчто гндропиз с;ще" твляют при Источники чнформациипрРГлятые во внимание при экспертизе:д.вт, св, Ьо 379561, кл. СО 7 с 49 У 20СО 7 с 47/18, 1973.//2, "Практикум по химии углеводов подред, Жданова Ю,Л., чзд, Высшая школа,1973, с, 96,3. Патент США % 3225012, кл, 2607821.12. 1965 (прототип).