Способ получения бифункциональных бис (силил)м-карборанов

"м 7 вр . ,бнйаае,те,м Ай.,ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(45) Дата опубликования описания 04.01.77 51) М. Кл,еС 07 т 7/08 С 077/21 Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий2) Авторы изобретении В. ВКоролько, В. И, Лебедева и Т, И. Сг атовкина 71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИФУНКЦИО БИС ( СИЛИЛ) -м-КАРБОРАНОВ ЬНЫХ асти полуил) -м-карльными груп ормуи иЗДе Х-Сг,оСНв; Э-СН СН СУ, в синтенсилоксафункпиональимодействиланами об ХМ Ъи ЭС 1 Е ЯмЗ"- l2 тле Х-Н,ОС-алкрит Изобретение относится к об чения бифункциональных бис(си ранов со смешанными функцион нами у атомов кремния обшейЛа"Ь СВ,Н, С,ЬВУ,-одинаковые или разные -СН которые могут быть использовань зе высокотермостойких м-карбор новых полимеров.Известен способ получения би ных бис(силил)-м-карборанов вза ем дилитий-м-карборана с хлорси щей формулы ил, арил в среде органического раствоеля с выходом целевых продуктов до 70%.Однако такой способ непригоден для полу чения бифункциональных бис(силил)-м-карборанов со смешанными функпиями у атома 25 кремния, которые могут найти практическое применение и которые не удавалось синтезировать ранее.Целью настоящего изобретения является расширение области применения способа за счет получения бифункциональных бис(силил)- -м-карборанов со смешанными функциональными группами у атомов кремния, а также повышение выхода целевого продукта.Указанная цель достигается за счет использования в качестве литийпроизводнбго м-карборана 1-силиллитийкарборана общей формулы 32 яиБ СВ Н СЭо о ) с игде Э = Н, ОС Н; К и Р - одинаковые или разные - СН - СН СН СтСогласно изобретению способ получения бифункциональных бис(силил)-м-карборанов з ключается в том, что 1-силил-литийкарб ран, например 1-этоксидиметилсилиллитий карборан или 1-диметилсилиллитийкарбора подвергают взаимсдействию с хлорсиланом (лучше 10-50% избытком) общей формулы СЕ й КЪ"Х, где Х - СЕ, ОСН К, Ы е одинаковые или разные -СН, СН СН Срв,530031 Составитель М, КожинскаяРедактор Е. Йайч ТехредН. АндрейчукКорректор С, Шекмар Заказ 5276/678 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская набах д.4/5Филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная,4 например, диметилдихлорсиланом, хлорметоксиметил (-трифторпропил) силаном. Реакция идет по схеме:ф нЭИ 5;СВ Н СЭ фС,Е 5 ДЯХ -О 1 ОЬЗХ Х 51 СЬ НоСЯНЯ Л+ЭСС;, гае Х,2,Ъ;Ъ- тонне, хах указано выше.Реакцию проводят в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, при,20-25 С в течение 1-1,5 час. ЯВ результате после выделения известными методами получают целевой продукт с выходом около 90% и степенью чистоты не менее 99%.П р и м е р 1. Получение 1-этоксидиме 4 тилсилил-хлордиметилсилил-карборана.Раствор 1-этоксидиметилсилил-литийкарборана в диэтиловом эфире, полученный из 23,5 г бис (этоксидиметилсилил)-м-ка борана, цри 20-25 С и перемешивании при- За бавляют к 25,0 г диметилдихлорсилана в 50 мл диэтилового эфира, После фильтрования и уцаривания реакционной смеси по лучают 45,0 г (98,5%) сырого продукта, содержащего, по данным ГЖХ, 96,7%1-это-И ксидиметилсилил-хлордиметил-силилкарборана. В результате ректификации выделяют 39,1 г (85,5%) фракции с Т, =105-106 ,0,1 мм рт. ст., д =1,0156 атО=1,5145 а лампдЙ, =100,4 МЯ = 100,8, ЗОЬЬЧЭлементный анализ:Найдено,%: С 28,1; Н 8,0; В 32,4;5116 2;СЦЯ,6.Вычислено для С Н .,В рО 51 Сс%С 28 4;8,0; В 31,9; 516,5; СГ 10,5. 35П р и м е р 2. Получение 1-диметилсилнл-метокси (- трнфторпропил) метилсилилкарборана. 4К эфирному раствору 1-диметилсилил- -7-литийкарборана, получаемого из 17,0 г бис(диметилсилил)-м карборана, при 20 о25 С прибавляют 40,0 г хлорметокси 1,у. -фгрифторпропил) метилсилана. После филвгрования и упаривания реакпионной смеси понукают 47,7 г (98,2%) сырогопродукта, содер жашего 97,0% пелевого соединения. В р зультате ректификапии выделяют 42,3 г (87,1%) факпии с Т=99-100 /0,1 мм рт ст ф 1 0684 р о 1 4905 /й =100,8,МР =101,6,ви Элементный анализ:Найдено,%: С 28,6; Н 7,2; В 29,5;7 15,7; 5114,6.Вычислено для СН В ОР %,%:С 29,0;Н 7,3; В 29,0; 715,3;5115,0. Формула изобретения Сносе б получения бифункпиональных бис(силил)-м-карборанов взаимодействием литийпроизводного м-карборана с хлорсиланом обшей формулы ХЯ М"51 СГ,где Х - С, ОСН, К и К - одинаковые или разные -СН, -СН СНСР в среде орга нического растворителя, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и расширения области применения способа, в качестве литийпроизводного м-карборана используют 1-силилелитийкарборан обшей формулы М Я 51 СВН 1 ОС у