Способ получения транс-метилциклогексикарбинолов

Союз СоветскинСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕ Н ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 020) Дополнительное к авт, свид 22) Заявлено 19,11,74 (21) 2076814 ри нением заявкиосударственный иомитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий риоритет+ 5 С. При осуществлении реакции без давэления при кипячении длительность процесса Изобретение относится к усовершенство ию способа получения нафтеновых спирявляющихся ценным сырьем для произ составляет78, 5%. водства синтетических моющих средств и смачивающих веществ. Нафтеновые спирты применяют в качестве полупродуктов для многих синтезов, в частности для получе - ния винилциклановых мономеров. Применение в синтезе спиртов со строго определенной конфигурацией позволяет получать продукты с заданными свойствами.Известен способ получения спиртов, например, транс в , 5, 5 - триметилциклогексанола, путем изомеризации спиртов при наг - ревании с 50-100 мол,% алкоксида алюминия, 2-70 мол.% кетона и 50-300 мол,% спиртового растворителя, Процесс ведут в течение 13 час. а характерны нецелевого продукествления проОднако для этого спосо достаточно высокий выход та и жесткие условия осущ цесса. Цель изобретения -увели вэгэ продукта и упрэщение т Поставленная цель пост что транс-метилциклогекси ют взаимодействием цис-карчение выхода целеехнэлэгиипроцесса игается тем, лкарбинолыполучабинолов или смеси ис еталл арбинолов 10-120 оС инертног м алкосреде и эи полученный пр т ают гидролизу растворителя испол одороды жирного ил а. Натрий к реакцио постепенно из расч ль исходного спиртазу ого способа являетали ной смеета 1,1 По окони,об получения транс ример транс-третомеризацией спирто енея. Процесс ведут 5-50 атм и 150+ Известен также сп-изомеров спиртов, напбутилциклогексанола,в присутствии никеля чании реакции гидролизуют полученный ал -коголят водой и выделяют изомеризованныспирт перегонкой. Особенностью данного од давлением водород Недостатком извесся сложность технолог натрием при растворителя голят подвергВ качеств дельные угле лического ряд си прибавляю моль на 1 мо час, а выход транс-изомв ИГ +Ма - - ОН Нф сн"н2 нана таднс Состав спирта после изомеризации: 96,5%транс- и 3,5% цис-изомера, Т.кип. 100 о//18 мм рт.ст, Выход составляет примерно96%,Использование предлагаемого способа получения транс-алкилциклогексилкарбиноловизомеризацией соответствующих цис-изомеров обеспечивает по сравнению с существующими способами следующие преимущества:получение транс-карбинолов простой реакцией взаимодействия с натрием; более высокая степень превращения в целевой спирт;отсутствие побочных реакций (дегидратация,гидрогенолиз, скелетная изомеризация), снижающих выход целевых продуктов. 1. Способ получения транс-метилциклогексилкарбинолов изомеризацией соответствую -ших цис-карбинолов или смеси цис - и транс-карбинолов при нагревании и выделениемцелевых продуктов, о т л и ч а ю ш и й -с я тем, что, с целью увеличения выходацелевого продукта и упрощения технологиипроцесса, изомеризацию осуществляют обра -боткой металлическим натрием при 11 0 -120 С в среде инертного растворителя и полученный при этом алкоголят подвергают гидролизу.2, Способ по и. 1, отличающийс я тем, что металлический натрий берутв количестве 1,1 моль на 1 моль исходногокарбинола,3. Способ по пп, 1 и 2, о т л и ч а юш и й с я тем, что в качестве инертногорастворителя используют жирные или алициклические углеводороды,П р и м е р 4, Изомеризуют 20 г 4- -метилциклогексилметилкарбинола ( содержание цис - изомера 80%, транс-изомера 20%) 60 в 50 мл сухого циклогексана, так же, как в примере 3. ЦНИИПИ Заказ 5252/677 Тираж 575 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 способа получения транс-карбинолов изомеризацией является то, что водород из гидроксильной группы, выделяющийся при взаимодействии спирта с натрием, в момент где й - Н или - СН3П р и м е р 1. В круглодонную колбу помещают 10 г 4-метилциклогексилметилкар бинола (смесь 55,3% цис- и 44,7% трансизомера) и 50 г циклогексана и при нагр ванин с обратным холодильником до 110 - 120 оС постепенно вводят 1,75 г металли-ческого натрия. По окончании реакции полученный алкоголят гидролизуют водой, водный слой экстрагируют эфиром, Эфирную вытяжку соединяют с органическим слоем, После отгонки эфира остаток перегоняют под ваку-ф умом, Состав изомеризованного спирта;3,1% цис- и 96,9% транс-изомера,Выход 92%, Т.кип, 99,5-101 /20 мм.рт,ст.П р и м е р 2. К 20 г 4-метилциклогексилкарбинола (смесь 52,8% цис- и 47,2%30 транс - изомера) в 50 мл сухого октана постепенно прибавляют при нагревании 4,0 металлического натрия и обрабатывают, как в примере 1. Состав спирта после изомеризации 2,2% цис- и 97,8% транс-изомера. Вы-фб ход 94% Т.кип. 92-94 /20 мм,рт.ст. П р и м е р 3. К 20 г 2-метил-циклогексилметилкарбинола (содержание цис-изомера 85% ) в 50 мл сухого циклогексана при- щ бавляют при нагревании 4,2 г металлического натрия и обрабатывают далее реакционную массу, как в примере 1, Состав спирта после изомеризации 98, 5% транс - и 1, 5 цис-изомера. Т,кип. 87 о/6 мм.рт.ст,Выход составляет около 95%. выделения обращает конфигурацию третичного углеродного атома кольца.При этом цис-форма спирта переходит в транс-форму: Формула изобретения