Способ получения н-пропилового спирта и пропионового альдегида

11) 528296 Саюа Советских Социалистических Республик)МС 07 С 27/2 С 07 С 45/О С 07 С 31/10 рисоединением заявкиГосударствеииыи комите Совета Министров СССР) Приоритет ллетень3 ликовано 15.09,7 53) УДК 547.281(0 по -злам изобрет и открытий Дата опубликования описания 13.10.76Н-ПРОПИЛОГО АЛЬДЕ ОГО СПИРТ А Изобретенния и-пропиальдегида плена.Известенэтилена принии синтез-гем в качествраствора куформилировсоли карбон убо- 80 е относится к способу получеового спирта и пропионового тем гидроформилирования этиспособ гидроформилирования температуре 120 в 2 С и давлеаза 200 в 3 атм с использование катализатора циркулирующего бовых остатков процесса гидрония, содержащих кобальтовые овых кислот,Вследствие низкой активности катализатора гидроформилирования, поступающего с циркулирующими кубовыми остатками, на блюдается либо полное торможение реакции гидгоформилирования, либо протекание ее после длительного индукционного периода (до 15 ч.).По предлагаемому способу в раствор к вых остатков рекомендуется вводить 0,8 вес. % алифатического спирта.В качестве алифатического спирта следует использовать и-пропанол или 2-метилпентанол. Н-пропанол получают путем гидрирова ния кубового остатка. Кроме того, можно использовать и-пропанол, образующийся в результате самой реакции гидроформилированпя. В этом случае выделение и-пропанола пз реакциопной смеси проводят таким образом, 3 чтобы в циркулирующем остатке оставалось требуемое количество и-пропанола.По предлагаемому способу реакция гидроформилирования протекает за 10 - 50 мин. Суммарный выход пропионового альдегида и н-пропилового спирта составляет до 91 вес. %, считая на исходный этилен.П р и м е р 1. В качестве катализатора гидроформилирования этилена применяют кубобый продукт частично прогидрированный на никельхромовом катализаторе гидрирования при 120 С и давлении водорода 50 атм. В результате гидрирования в исходном катализа- торном растворе содержится 6 вес, % и-пропанола.В автоклав с перемешивающим устройством загружают 28 г прогидрированного кубового остатка, 72 г негидрированного кубового остатка, содержащего 10 вес. % 2-метилпентеналя и 2-метилпентеновой кислоты, кобальтовые соли нафтеновых кислот 0,4 вес. %, 40 г толуола, создают давление синтез-газа (СО: :Н,л 1:1), равное 300 атм, и нагревают реакционную смесь при 170 С в течение 3 мин для образования карбонилов кобальта из солей кобальта. После охлаждения до 140 С в автоклав передавливают 30 г этилена. Реакция гидроформилирования при этой температуре протекает за 10 мин. Катализат реакции гидроформилпрования после охлаждения и528296 Составитель С, Маслов Техред А. Камышникова Редактор Л. Емельянова Корректор Л. Денискина Заказ 2550/15 Изд. М 1554 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 сепарации от газов обрабатывают при 40 С иатмосферном давлении в течение 20 мин800 мл воздуха для переведения карбониловкобальта в термически устойчивые и маслорастворимые формы. Превращение этилена составляет 94%, а выход альдегида и спирта -86 и 3%, считая на превращенный этилен, соответственно, Ректификацией полученногопродукта на лабораторной ректификационной колонне при температуре куба 120 С, 1 отемпературе дистиллата 55 С и флегмовом числе 3, выделяют фракцию, содержащую целевые альдегиды, Полученный кубовый остаток, содержащий маслорастворимые соли кобальта, после отгонки части побочных продуктов вакуумной дистилляциейрециркулируют в процесс гидроформилирования,П р и м е р 2. Реакцию проводят по примеру1, но кубовый остаток содержит, вес. %: Со 0,4, О2-метилпентеналя 2,5; и-пропионовой кислоты 1,2; и-пропанола 2,8. Время реакциигидроформилирования 15 мин.,Превращениеэтилена составляет 94%, а выход и-пропионового альдегида и и-пропанола 81,5 и 9,5/о, 25соответственно,П р и м е р 3, Процесс гидроформилирования осуществляют в условиях примера 1 однако к негидрированному кубовому остатку, не содержащему н-пропанола добавляют 2-метилпентанола,Время реакции гидроформилирования 20 мин /при 140 С/. Превращение этилена составляет 94%, а выход и-пропионового альдегида и и-пропанола - 87,5 и 2,5, соответственно. Формул а изобретения1. Способ получения и-пропилового спирта и пропионового альдегида путем гидроформилирования этилена при температуре 120 - 200 С и давлении синтез-газа 200 в 3 атм с использованием в качестве катализатора циркулирующего раствора кубовых остатков процесса гидроформилирования, содержащих кобальтовые соли карбоновых кислот, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения скорости реакции, в раствор кубовых остатков вводят алифатический спирт в количестве 0,8 - 8,0 вес. /о2,Способпоп.1, отличающийся тем,что в качестве алифатического спирта используют н-пропанол или 2-метилпентанол.