Способ получения полифторкарбазолов

О П И С А Н И Е ( ) 5 г 74 г 4изоьеетения Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубликовано 05.09 осударственныи комитетСоеотв Министров СССРпо делам иэаоретенийи открытий Бюллетень3(45) Дата опубликования описания 07.07.77(72) Авторы изобретен П. Фокин, Т, Н, Герасимова и Т. В, фоменко 71) Заявител Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРКАРБАЗОЛО где В и Х имеют указанные выше значения, облучают УФ - светом в органическом растворителе, например н - гексане, предпочтительно в токе инертного газа, например аргона, с последующим вьщелением целевого продукта.В ходе процесса обнаружена неизвестная ранее реакция внутримолекулярной фотоциклизации за счет отщепления молекулы фтористого водорода и образования связи Саром - СаромВыход полифторкарбазолов 55 - 66%. 1, Раствор 0,30 г й - ме тордифениламина в 70 мл кварцевую пробирку (д м аргона и облучают ртут течение 10 час. Полученн ромывают остаток (0,29 8 г (64%) 1, 2, 3, 4 - тет ла, т.пл. 110 - 112 С (спиПриме р5, 6 - пентафпомещают в 5 дувают токо СВД - 120 А в аривают, лучают 0 етилкарбазо е 20 Спектр Я"г = 20 гц 1 Изобретение относится к способу получения полифторкарбазолов, которые могут найти применение в качестве люминофоров, светостабилизаторов для полимеров или исходного сырья для производства полимерных пленок. 5Известен способ получения фторзамещенных карбазолов при конденсации фторфенилгидразинов с соответствующими кетонами.Предлагаемый способ получения неизвестных ранее полифторзамещенных карбазолов общей 10 формулы где Х - водород или фтор;, В - алкил или арил,заключается в том, что полифторзам- или триариламины общей формулы тил - 2, 3, 4,н - гексана 30 мм), проной лампой ый раствор г) спиртом и рафтор9- рт),ют указанные вю УФ - светом в ер н - гексане, с продукта, отличающитоке инертного ыше значения, органическомпоследующим подвергают раств орите л в ьщелением2. Спосореакцию про е, наприм целевого б поп.1 й ся тем, что аза, например водят в гона,оставитсль В. Назина схред А, Демьянова Редактор Т. Шарганова рректор С, Шекма П Заказ 915/18 Тираж 568НИИПИ Государственного комитета Совета ое Министров СССР й по делам изобретений и открыти113035, Москва, Ж - 35, Раушская на- метил 2, 3, 4, 5 - тетрафтордифениламина в 70 млн - гексана получают 0,17 г (66%) 2, 3, 4- трифтор 9 - метилкарбазола, т.пл. 117 - 119 С (спирт).Спектр ЯМР Е 19 (дейтерохлороформ), м.д.:137,5 (ддд), = 21 гц, Зз = 11 гц, )з = 5 гц); Ю143,1 (ллд, .1, = 21 гц, ), = 5 гц) э = 5 гц, ) з =1,5 гц) , 175,4 (т.д, 1, =.)г = 21 гцЗз = 5 гц),Найдено,%: С 66,21; 66,04; Н 3,28; 3,24; Е24,64; 24,44; 6,05.С зНа Ез М. 15Вычислено,%: С 66,39; Н 3,44; Е 24,23; й) 5,94.Приме р 3. 0,30 г М - бензил . 2, 3, 4, 5 .тетрафтордифениламина и 100 мл н - гексана облучают УФ - светом, как в примере 1, и получают0,19 г (65%) 2, 3, 4- трифтор - 9. бензилкарбазола, 20т.пл, 127 - 128 Г (спирт),Спектр ЯМР Е(дейтерохлороформ), м,д,:136,8 (дцд, .), = 21 гц, ,)з = 11 гц, ,)3 -- 5 гц);144,6 (ддд, ), = 21 гц, Зз =- 5 гц,1,5 гц); 173,8 (т,д. ), =-,)з = 21 гц, )з =5 гц),Найдено,%: С 66,21; 66,04; Н 3,28; 3,24; Е24,64; 24,44: 6,05.С,зНз Ез)ч,Вычислено,%. С 66,39; Н 3,44; Е 24,23, К 5,94.Приме р 3, 0,30 г й . бензил - 2, 3 4, 5 .тетрафтордифеииламина в 100 мл н - гексана облучают УФ-.светом, как в примере 1, и получаютО, 9 г (65% ) 2, 3, 4 - трифтор . 9 - бензилкарбазола,и. 1 "7-128 С (спирт),35Спектр ЯМР Е (дейтерохлороформ) м,д.:).5 гд); 173,8 (тд, ,), = )з = 21 гц)3з гн),.4011 айдено,%: С 73,21; 72,93; Н 3,64; 3,46; Е18,13; 17,96; М 4,77; 4,78,С,9 Н,з Езй Вычислено,%: С 73,31; Н 3,88; Е 18,13; й) 4,50. П р и м е р 4. Как в примере 1, из 0,50 г 2, 3, 4, 5 - тетрафтортрифениламина в 100 мл н - гексана получают 0,25 г (53%) 2, 3, 4, - трифтор - 9- фенилкарбазола, т. пл. 135 - 137 С (спирт) .Спектр ЯМР Е (дейтерохлороформ) м,д.: 136,9 (ддд, ), = 21 гц, .)з = 11 гц)з = 5 гц): 142,8 (дцд, ,31 = 21 гц, )з = 5 гц, )з = 1 гц); 172,2 (тд, 3, = .)г = 21 гц, )з= = 5 гц),Найдено,%: С 72,92; 72,77; Н 3,64; 3,10; Е 20,09; 19,87; М 5,04; 5,00.С 1 а Н 1 о Ез йВычислено,%: С 72,72; Н 3,39; Е 19,17; 1 ч 4,71. Формула изобретения 1, Способ получения полифторкарбазолов общей формулы где Х - водород или Фтор;В - алкил или арил,отличающий ся тем, что полифторзам енные ди - или триариламины общей формулы