Способ получения 4-фенилпиридина

Союз Советских Социалистицеских РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУприсоединением зая осударственный комитетСовета Министров ССС 9по делам изобретенийи открытий(ФЗ) Опубликовано 05.09,76.Бюллетень 3 К 547.821,7 (088.8) 4 б) Дата опубликован описания 20,05.77 Авторыизобретени И, Я. Лаздиньш, М. К, Силе и Э. С. Лавринович(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-фЕНИЛПИРИДИН С в среде шение меж да целевого прооцесс в присутотношении меж -ацетальдегидом, Им разбавителемпирт), равном. Время реакную азотной ил той, алюмосили бальта и алюми ированный хл Изобретение относится к способу получея 4-фенилпиридина, применяемого в синтефизиологически активных соединений,Известен 11 способ получения 4-фенилпиридина каталитической конденсацией корич-ного альдегида с ацетальдегидом и аммио аком в парогазовой фазе при 300-400 С над окисью алюминия или каолином.Недостатком известного способа является низкий (22%) выход целевого продукта, 10 С целью повышения выходукта предлагается вести прствии воды при молярном соду коричным альдегидом,аммиаком, водой и инертны(например, азот, этиловый с1:2-10:2-100:2- 5:1 - 20ции 1,5 - 6 сек.В качестве катализатора обычно испольсь алюминия, модифицировани фтористоводородной кислокат, смешанный фосфат кония, фосфат кальция, проморной медью, которые активи ного Знамени институт органическогАН Латвийской ССР руют нагреванием до 300-4аммиака и воды,Оптимальное молярное со ду коричным альдегидом, ацетальдегидом,аммиаком и водой равно 1:5:25 - 50:3,Оптимальное время работы катализатора3-10 час, затем его регенерируют путемвыжигания углеродистых отложений при пропускании воздуха через слой катализаторапри 400-550 С, В начальный период регенерации необходимо разбавлять воздух водяным паром или азотом во избежание перегрева катализатора.При использовании реакторов с движущимся слоем катализатора или циркулирующим кипящим слоем, в которых достигаетсянепрерывность цикла контактирования и цикла регенерации, а также при применении системы, состоящей из двух попеременно работающих реакторов со стационарным слоемкатализатора, можно проводить процесс понепрерывной схеме.Целевой продукт вьщеляют из катализатаэкстракцией бензолом с последующей ректификацией,527425 Выход, мол. % Гамма-окись алюминия,модифицированная 3%фтористсводородной кислоты" 9 й фосфат и кобаль РО, ) Смешанн люмини де,со,4 Фосфатмотировхлорной альция, п нный 0,7 и ик А люмоси А 1 Ои 9 2 двукратнои перекрисспирта т,пл. пикрата1 96 оС. из этиловогоридина 194 ула изоб я ида с ацетальдегидомоООС,отличаю -с целью повышения зе коричн аммиаком шийся выход е присут го альде при 300 тем, что,левого продии воды приичным альд водой и и оцес кта,моля со ношенииде гидом,телем между ко аммиаком (например 1:2 - 10 е гидом, нертным ловый сп - 5:1 зба ирт), рави- 20. азот, эти2 - 100:2 Выход целевого продукта 52 мол.% (врасчете на коричный альдегид), Кроме того, в процессе конденсации образуются ценные алкилпиридины,П р и м е р 1. Промышленную гаммаокись алюминия (диаметр гранул 1-2 мм)обрабатывают 57%-ной азотной кислотойопри 65 С, промывают водой до ооН 5 в про -мывных водах и сушат при 120 С. В стеклянный реактор загружают 7 мл полученного 0катализатора, нагревают с помощью электроопечи до 400 С, пропуская одновременно через слой катализатора 3 л/час воздуха, затем в течение 30 мин активируют катализатор аммиаком (3 л/час) и парами воды 15(2 г/час) и снижают температуру в реактооре, При 310 С в течение 4 час подают виспаритель 2,2 мл/час смеси коричногоальдегида (0,72 г) с ацетальдегидом ( 1,21 г),П р и м е р 3. Проводят реакцию на пилотной установке (объем катализатора- гамма окись алюминия, модифицированная азотной кислотой, 1,5 л). В течение 4 часопри 310 С пропускают через реактор 640 мл/час смеси коричного альдегида (840 г) с ацетальдегидом (1400 г), 1000 л/час аммиака, 185 мл/час этилового спирта, 86 мл/час воды (молярное со - отношение 1:5:26:2:3) при времени контакта 3,8 сек. Продукты реакции конденсируют в теплообменнике, Водный слой отделяют и экстрагируют бензолом, Органический слой, объединенный с бензольным экстрактом, ректифицируют в вакууме; При 118- 122 С/2 мм получают 382 г (38 мол.%) технического 4-фенилпиридина, содержаше - го более 97% основного продукта. После вводят азот и воду, пары альдегидов и воды1подают в реактор, где над слоем катализатора они смешиваются с аммиаком (6,6 л/час),поступающим из баллона. Молярное соотношение между коричным альдегидом, ацетальдегидом, аммиаком, азотом и водой1:5:50:18:3, Время контакта 2,5 сек. Продукты реакции из контактных газов конденосируют в ловушках при 0 С, гомогенизиру -ют добавлением этилового спирта и анализируют методом газожидкостной хроматогра -фии, используя хинолин в качестве внутреннего стандарта, Выход 4-фенилпиридина52 мол,% (в расчете на коричный альдегид).Выход алкилпиридинов 40 мол,% (в расчетена ацетальдегид),П р и м е р 2, Проводят опыт, как впримере 1, используя различные катализаторы, Результаты опытов приведены в таблице. 1. Способ получения 4-фенилпиридина каталитической конденсацией в парогазовой фа527425 Составитель В. Ковтун Техред А. Демьянова Корректор А. Гриценко Редактор Т. Шарганова Заказ 640/23 Тираж 575 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 2, Способ по и, 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, в качестве катализатора используют гамма-окись алюминия, модифицированную азотной или фтористоводородной кислотой, или алюмосиликат, или фосфат кобальта и алюминия, или фосфат кальция, промотированный хлорной медью, которые актиовируют нагреванием до 300-400 С в среде аммиака и воды. 3. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, процесс ведут при молярномсоотношении между коричным альдегидом,ацетальдегидом, аммиаком и водой 1:5:25, 50:3.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе заявки:1, А. Е. Чичибабин, Д. И. Орочко,ЖРФХО, 62, 1201 (1930,