Способ получения 1, 2, 3, 5, 6-боротетразинов

-- -%, и524373 Союз Советских Социалистических Республик(21) 1942658/2351)М,Кл.е С,07 Г 5/О киГосударственный комитет СССР лам изобретеии и открытий 53) УДК 547.244-1+ 547,884(45) Дат дико 72) Авторы ввобретевия анов, Г. В, Авраменко и Г, И, Колесников на и ордена Трудового Красноттехнологический институтИ, Менделеева МосковскийЗнам а Лен имико,а цилокоигрупп а;замещенные,или незамещенные алкил, аралкил, арил, гетерил; замещенные или,незамещенные ароматические остатки, огут применяться,в качестве кракарств 1 енных препаратов, моди,полимерных материалов. нный на известной реакции взаивещвств общей формулысагиб редлагаемый способ оолучения оротетразинов заключается,в том азаны общей фор,мулы 2,3,5,6 о фор К в-зн111у, 14с11 которые м сителей, л фикаторовО,снова модействия где К, К и К", как указано выше, обрабатывают борной кислотой и уксусным ан.гидридом в среде ледяной уксусной кислоты 5 прн нагревании, например до клления, с последующим выделением целевого продукта известньгми приемами.П р и м е р 1. 1,1-Диацетокси-(п-.фенил) -4,6-дифенил,2,3,5,6-боротетра1,04 г (0,003 ноль) 1-(п-.нитрофенил. нитрозин. ) -3,5 О Изобретение относи чения не описанных в роциклических соедине тетразинов общей форм 2) Заявлено 06.07.73присоединением заяв3) Приоритет -3) Опубликовано 30. а в среде уксусного ануксусной кислоты, прианию соединений общейКорректор И. Симкина Редактор Л, Письман Заказ 849/1271 Изл.752 Тираж 525 Подписное ГПП Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5Тпп. Харьк, фпл. пред. Патент дифенилформазана, 0,56 г (0,009 лоль) орто 1 борной кислоты,в 10 лл ледяной уксусной 1 кислоты 1 и 20 мл уксусного ангидрида кипятят 7 ч с обратным холодильником, выливают на 150 г льд 1 а, отфильтровывают осадок, промывают его 100 л 1 л воды и сушат над хлористым кальцием. Выход 0,6 г (42%), т. пл. 178 - 180 С (разл.). После перекристаллизацпп из спирта т, пл. 179 - 180 С (разл.); ю;о =1712 сл.1,Найдено, %: Х 15,04.С 2 зН 2 нВКзОз.Вычислено, %: Х 14,80,П р и м е р 2. 1,1-Диацетокси,4,6-трифенил,2,3,5,6- бо ротетр а з и н.9 г (0,03 лоль) 1,3,5-тр 1 ифснилформазана, 6,2 г (0,1 лопь) ортоборной кислоты в 50 лл ледчной уксусной кислоты и 100 лл уксусного ангидрида кипятят 6 ч с обратным холодильником, выливают на 600 г льда, отфильтровывают осадок, промывают его 100 лл воды и сушат над хлористым кальцием. Вьход 1,95 г (18%), После пере- кристаллизации,из спирта т. пл. 158 в 1 С (разл.);чсо =1726 сл,Найдено, %; Ы 13,06; 13,13,С 2 зН 21 В М 404Вычислено, %: Х 13,08.П р и и е р 3, 1,1-Диацетокси,6-дифенил-(и-метоксифенпл)- 1,2,3,5,6 - боротег,раз 1 ин,6,6 г (0,02 моль) 1,5-дифенил-(п-метоксифенил)-формазана, 6,2 г (0,1 ло,гь) ортоборной кислоты в 40 лзл ледяной уксусной .ки 1 слоты и 80 лл уксусного ангидрида кипятят 7 ч с ооратным холодильником, выливают на 600 г льда, отделяют осадокпромывают его 150 лл воды и сушат над хлористым кальцием. Выход 0,8 г (16%). После перекристалл 1 изации из спирта т, пл.120 - 121 С (разл.); ъсо = 1730 сл .Найдено, %: К 12,90; 12,73.С 24 Н 2 зВМ 40 з.Вычислено, %: Х 12,23.П р и м е р 4. 1,1-Диацетокси-(л-метоксифенил) - 4,6-дифенил - 1,2,3,5,6-боротетразин.Из 3,3 г (0,01 лоль) 1-(и-метоксифенил)- 3,5-дифенилформазана и 2,5 г (0,04 лоль) ортоборной ктчслоты в 30 мл ледяной уксусной кислоты и О,ил уксусного ангидрида аналогично, примеру 3 получают 0,5 г (16,6%) целевого продукта, После,перекристаллпзации из спирта т. пл. 142 в 1 С(0,02 лоло) ортоборной кислоты в 20 лл ледяной уксусной кислоты и 40 лл уксусногоангидрида кипятят 7 ч с обратным холо 15 дпльником, выл 1 ивают ла 200 г льда, отделяют осадок, промывают его 100 лл воды исушат над хлористым кальцием. После перекристаллпзации из спирта т, пл. 189 -190 С (разл.); со =1715 сл -20 Найдено, %; Х 14,61; 14,52.С 24 Н 22 ВКз 07.Вычислено, %: М 14,10,Способ получения 1,2,3,5,6-боротетразинов общей формулы 35где Х - ацилоксигрупла;К - замещенные,или незамещенныеалкил, аралкил, арил, гетерил;Р и Я" - замещенные или,незамещенные 40ароматические остатки,отличающийся тем, что формазаны общей формулы где Й, Г и Я", как указано выше, обра батывают борной кислотой и уксусным ангидридом,в 1 среде ледяной уксусной кислоты при нагревании, например до кишения, с последующим выделением целевого проду 1 кта известными приемами,