Способ получения полиамидокислот

(51) М. Кл,- С 08 С. 73/10 с присоединением заявкиГпаударатвенныи ипмитетСпвета Мииистрае СССРпп делам изееретений. Ф. ПиляеваА. Г. Чернова, Н, К. Денисова, Л. В. С. Копырина, Л. Д. Перцов и С. Ф. Калиык 72) Авторы изобретен екрасова,внтел 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОКИСЛОТ 1бретение относится роизводст высокомолекулярных полим Известен способ получ я поли к лот путем поликонд нсации аро арбоновых ворителей атически дианг дов тет кислот и диамидного тиаминов в среде рас па, таких как Й, Й Й -метил-пиррполимеры с более высвесом,труется следующими при получаемые по извсегда обладают выом вследствие склонр 1 3 г 4,4-диаминодытворяют в 40 мл дитвор охлаждают до агружают З,З г пирорида, Последнюю поренилово иоа рас да. Рас кги Пред метилформами +10 С и пор мелли тового и р ряются как исходные мономеры, такидокислоты1, 2 ) .з полиамидокислот осуществляют в смеси указаннь;х растворителей и сорастворителей например бензола, толуола, ксилола, бензонитрила, бутиролактона, которые являются растворителем лищь для одного из компонентов реакции, но не растворяютполиамидокислогы.Полиамидокислоты,вестному способу, не.оким молекулярным весности диангидрида тетракарбоновой кислоагаемыи способ получения полиамипредусматривает проведение обра- щ бо тки диантидрида тетракарбоновой кислоты перед вводом диамина галоидсодержащими алифатическими соединениями, химически инер гными к компонентам реакции, в течение 10о мин и более при температуре от +20 С до температуры кипения реагента, после чего в охлажденную суспензию диангидрида вводится раствор диамина в растворителе, обычно используемом для синтеза полиамидокислот.В качесгве хлорсодержащих алифатических соединений используют, например чегыреххлористый углерод, дихлорзтаныетиленхлорид, хлороформ.Такая обработка исключает гидролиз диангидрида тетракарбоновой кислоты и позволяет получатьким молекулярнымСпособ иллюстр522206 Ре дак то р О, С тенина Заказ 3701 р:320 Тираж 630 ПодписноеПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Ряушская набд. 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, уд. Проектная, 4 пию смьзвают оставшимся диме идформамидом. УДепьная вязкость 0,5/о-ного раствораа полимера в аиметидформамиде ОЯ.П р и м е р 2, 3 Г 4 р 4 -дияминодифенидового эфира ряр=творяют в смеси димегидформрамид:СЙ =60: 40, После полного растворения диямина при температуре10-15 С порциями загружают 3,3 г ыангидридя пиромеллитовой кислоты, Удедьнаа вязкос гь полимера 1, 3П р и м е р 3, 3,3 г лиромеплитового диячгидридя -;Ягреваюг с 17 р 1 ГСЦпри температуре кипения растворит.рчя. рр роощоде охдях;,денни вя твора до +5 С г;."риливарог раствор 3 г 4,4 -диаминодифенидово- р 5Го эфира в диметилформамиде (25,7 г) рудельная вязкость полимера 2,1.П р и м е р 4. 3,3 г пиромедлитсьвого диангидрида нагревают в 25,8 ГСЙпри температуре кипения растворителя ипри охлаждении вводят раствор 4,4 -диаминодифенилового эфира в диметидформамиде(3 Г в 17,2 Г) через 1 час вводят еще1 9 Г ДБметилформямидя. Удельная Вязкость2, ,25П р и м е р 5, В колбу, имеющуюмещядкур термометр и хододидьникр загружают 3,1 г диангидридя 3,3, 4,4 -гдгракарбоксидифенидоксидя (ДфО) и 10 млдихлорэтаня, Смесь нагревают при гемпеоратуре 35-40 С в течение 1 5-20 мин,охпаждают до 30 С и вводят при перемешивянии 2,0 г 4,4 -диаминодифениловогоэфира, растворенного предварительно в30 мл диметчдяпетямидя, Бодрчают ноду:,ямидохиспот с удедьной вязкостьро более,2 (0,3 Г полимера в 1 ОЬ мп диметидфсрмамидяП р и м е р 6., В колбу, имеющуюмеряян", термометр и хоподр"ль .к. зяг 46ружают 322 г диянгидриде бензофенонтетрякярбоновой кислоты и Я ь 1 р неть реххлористого углерода, С.:есь нагреваютпри 40-о С в течение 20 мин, охчахдя- ,. о ют до 20 С и вводят при перемешиваниирр198 г 4,4 -диаминодифенилметанар предваритеяьно растворенного в 25 мл димегидформямида. Получают ПАК с удельной вязкостью 3 38П р и м е р 7, Аналогично примеру 5, но вместо диметилацетамида используют И -метил-пирролидон. Получаюг ПАК с удельной вязкостью 1,48.П р и м е р Я. Анадогичноримеру 5, но вместо дихлорэтана используют тетрахлорэган. Получают ПАК с удельной вязкостью 1 р 4.П р и м е р 9. Аналогично примеру 6, но вместо 4,4-диаминодифенилметана используют 4,4 -диаминодифенидовый эфир. Получают ПАК с удельной вязкостью 1,42.Приме р 10. Тоже, что впримере 3, но охлаждение до +20 С, Удельная вязкость 1,8.П р и м е р 11, Аналогично примеру 3, но пиромеллитовый диангидрид обрабатывают четыреххлористым ут деродом при комнатной температуре. Удельная вяз - кость 1,5. о рмуда изо 6 ре гения Способ получения попиамидокиспот п 3 гем подиконденсации диангидридов гетракарбоновых кислот и диаминов в среде расгворигедя, о т д и ч а ю щ и й с я темчто,с целью повышения молекулярного веса псьлимера, диангидрид гегракарбоновой кисдоты подвергают предварительной обработкегалоидсодержашим адифатическим соединением.Источники информации,грринягые во знимание при экспертизе:1. Патент Ашдии903272, кд. 2(5)Я,2. Патент США3179614, кл 26030.2, 1967 (прототип). Составитель Л. ПлатоноваТехгед М. Ликов-ч Корректор В. Микита