Способ получения ароматических полиамидов

195 КО Союз Соеетскиз Социалистическив Республикот авт. свидетельства У20,7.1966 (ЛЪ 1076939,23-5нением заявки М ависимо аявлено Кл, 39 с, 1 с прцсое МПК С 08 ггУЧК 678.675(0888) риорите Комитет по делам обретеиий и открытиРпубликовано 12,7.1967. Бюллетень Мата опубликования описания 16,И.1967 при Совете Министров СССР"лвторь 1изобрс 1 ецц С, В. Виноградова, В. В, Коршак и Я. С, ВыгодскИнститут элементоорганических соединений АН СС аявите ПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИАМИДОВ ти получения ароматических ации алифатипов и хлоранрбоновых кислот. Предложенный способ заключается в получении ароматических полцамидов путем поли- конденсации ароматических и алифатических диаминов и хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты, Получаемые при этом полиамиды отличаются высокой тепло- стойкостью (до 400 С) и хорошей растворимостью в ряде органических растворителей.Синтез высокомолекулярных поли амидов 4,4-дифенцлфталиддикарбоцовой кглслоты осуществляют цлц методом межфазной поликоцдецсации, или путем ццзкотемпературной поликондецсации в растворе. Ароматические полиамиды на основе 4,4-дифецилфталиддикарбоновой кислоты представляют собой высокоплавкие (т. размяг. до 400 С) пленкообразующие полимеры, хорошо растворимые в диметилформамиде (ДМФА), диметилацетами. де, циклогексаноне и других растворителях, Они могут быть переработаны в изделия как из растьора, так и путем горячего прессования и литья под давлением. 1Изобретение относится к обл ароматических полиамцдов.Известен способ получения полиамидов путем поликоцден ческих и ароматических днам гидридов ароматических дик П р и м е р 1. В колбу, снабженную эффективной мешалкой и трубкой для ввода инертного газа, загружают 0,36 г (0,0033 лголь) п-фенилендиамина и 20 лгл диметилацетамида (ДМАЦ). После растворения дцамица раствор охлаждают до - 30 С и при перемешиваниц и непрерывном пропускацци сухого аргона дооавляют 1,37 г (0,0033 логь) хлорангидрцда 4,4-дифенилфталиддикарбоцовой кислоты. Ре акционную смесь выдерживают прц - 30 С втечение 15 агин и затем 1 час прц комнатной температуре. Полученный вязкий раствор выливают в воду. Выпавший полимер, представляющий собой волокнистые хлопья белого цве та, отфильтровывают, промывают водой, ацетоном и сушат в вакууме при температуре порядка 100 С, Выход полимера примерно 100/О.Логарифмическая вязкость 0,5 ье-ного раствора полимера в ДМФА при 25 С 0,57 д,г/г, тем пература размягчения 380 С (цз термомехацической кривой), Из раствора в ДМФА полимер образует прочные эластичные прозрачные пленки.Пример 2. В колбу, снабженную эффек 2 ь тивной мешалкой и трубкой для ввода инертного газа, загружают 0,5 г (0,0025 лгогь) 4,4-диаминодифенилового эфира и 6 лг г ДМАЦ, После растворения дцамцна прц непрерывном пропускании сухого аргона раствор з 0 охлаждают до - 30 С и добавляют 1,0275 г(0,0025 моль) хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты. Условия реакции и выделение полимера аналогичны приведенным в примере 1. Выход полимера 100". Логарифмическая вязкость 0,5 а/в-ного раствора полимера в ДМФА при 25 С 0,54 дл/г. т, размяг. 320 о С (из термомеханической кривой). Из раствора полимера в ДМФА отливают прозрачную пленку, прочность на разрыв которой (о) 1000 кг/см 2, а относительное удлинение при разрыве (г) 40 - 50 о.П р и м е р 3. В колбу, снабженную эффективной мешалкой и трубкой для ввода инертного газа, загружают 0,40 г бензидина и 6 мл ДМАЦ. После растворения диамина при пропускании сухого аргона раствор охлаждают до - 30 С и добавляют к нему 1,0275 г хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты. Условия реакции и выделение полимера аналогичны описанным в примере 1. Выход полимера 100 о,. Логарифмическая вязкость 0,5%-ного раствора полимера в ДМФА прн 25 С 0,81 дл/г, т. размяг. 385 С (из термомеханической кривой). Из раствора полимера ь ДМФА отливают прозрачную прочную пленку (о 1300 кг/см 2, е 40 а/о).П р и м е р 4. К раствору 1,1850 г анилипфталеина в 10 мл ДМАЦ, охлажденному до - 30 С, добавляют 1,5413 г хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикар боновой кислоты. Условия реакции и выделение полимера не отличаются от описанных в примере 1. Выходполимера примерно 100%, т. размяг. 385 С (из термомеханической кривой), Логарифмическая вязкость 0,5 о",-ного раствора полимера в ДМФА при 25 С 0,41 дл/г. Из раствора поли 1951004мера в ДМФА получают прочную прозрачную пленку (о 1100 кг/смв, в 30%).П р и м е р 5. К воднощелочному растворугексаметилендиамина (0,29 г гексаметилендиамина, 0,1 г едкого патра, 25 мл воды) при интенсивном перемешивании в течение 5- - 7 мин прикапывают раствор 1,03 г хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты в 25 мл бензола и перемешивают реакционную смесь еще в течение 25 мин. Полученный полимер выделяют при осаждении в метанол, промывают метанолом и сушат при20 С. Логарифмическая вязкость полимера ь ДМФА при 25 С 0,26 дл/г, выход 60 т. раз мяг. в капилляре 230 в 2 С.П р и м ер б. К раствору 0,32 г пиперазинаи 1,04 мл триэтиламина в 5,6 мл хлороформа при комнатной температуре добавляют 1,54 г хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоно вой кислоты. Реакционную смесь продолжаютперемешивать в течение 1 час. Затем раствор полимера выливают в серный эфир. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают этанолом, водой и этанолом, выход 95 логарифмическая вязкость полимера при 25 С 0,16 дл/г, т. размягч. 300 С. Предмет изобретенияЗО Способ получения ароматических полиамидов путем поликонденсации диаминов и хлор- ангидридов дикарбоновых кислот, отлича(о и 1 ийся тем, что, с целью расширения ассортимента ароматических полиамидов, в качестве 35 хлорангидрида применяют хлорангидрид 4,4- дифенилфталиддикарбоновой кислоты, Составитель Л. А. Платонова Редактор Л. К. Ушакова Текред Т. П, Курилко Корректорьп Г. И, Плешакова и Н. И. Быстрова Заказ 1489/3 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр, Сапунова, 2