Способ получения ароматических полисульфонамидов

Номер патента: 522205

Авторы: Веселова, Логунова, Савинов, Соколов

ZIP архив

Текст

(11)5222 О 5 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик олнительное к авт. свид-ву М. КлеС 08 т 69/42//) Заявлен 642/О 5 соединением заявки оударстаенный номитеавета Миниотраа СССРпо делам изаоретенийи открытий(23) Приоритет 53) У ллетеньания 14,01. 7 3) Опубликовано 25.07.76.Б45) Дата опубликования оп 678.675088 8) Логунова, иЛ,М,Л. Б, Соколов еселова) Заявит ПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ АРОМАТИЧ ЕСКИ ПОЛИСУЛ ЬФОН А МИДОВ Изобретениеения полисульфиаминов, Известен сп особам полу оматических относится к онамидов из об получения ароматиче утем поликонденсаьфонилхлоридов ив растворе тетраьзованием в качес их полисульфонамидов ии ароматических дис роматических диамино ленсул она с и окиси и гидроокиси ве акцепторо кальция 11 . полимера.я является получение высокой молекулярн технологии процесса. фона из полученногоЦелью изобретеолисульфонамидовмассой и упрошени инте елей сравнительно низлегчает их удаяших раствор из полимера ле Этот способ характеризуется значительной продолжительностью синтеза ( 1 8-24 час ) и необходимостью поддержания в течение длительного времени сравнительно высокой 15отемпературы (60-100 С) из-аа низкойскорости реакции в среде тетраметиленсульфона, сложностью технологического оформления процесса из-за проведения его в безводных условиях и наличием трудоемких операций 20 удаления высококипяшего тетраметиленсульЭто достигается тем, что процесс проводят в смеси воды с органическим растворителем, смешиваюшимся с водой, при соотношении 1-2 в присутствии карбоната сделочного металла, с молярной концентрацией в 2 раза большей концентрации дисульфонилхлорида. Органическим растворителем при этом может быть любой смешиваюшийся с водой, но не реагирующий с дпсульфонилхлоридом растворитель, например тетрагидрофуран, диоксан, ацетон, метилэтилкетон.Получение полисульфонамидов с высокой молекулярной массой по предлагаемому способу обеспечивается высокой скоростью основной реакции в присутствии воды. Высокая скорость реакции позволяет сократить продолжительность синтеза до 10-1 5 мин и поонизить температуру до 20 С, Присутствие воды в реакционной среде допускает обезвоживание только части органического растворителя (используемого для растворения дисульфонилхлорида).Применение для с за5222054оразмягчения 200 С. Полимер образует концентрированные (5-15%-ные) растворы вдиметилацетамиде, диметилсульфохлориде,циклогексане с 6% воды, тетрагидрофуране с10% воды, нерастворим в трифторуксуснойкислоте, при комнатной температуре в 10%ном водном и спиртовом растворе гидроокисинатрия, При выдержке полимера в 10%-номводном растворе гидроокиси калия в течениемесяца при комнатной температуре молекулярная масса (вязкость) полимера не изменяется. Из 10%-ного раствора полимерав смеси тетрагидрофурана с 10% воды былиполучены пленки со следующими свойствами:15 прочность на разрыв 230 кг/см 2, относительное удлинение при разрыве 1 %; )2 10 ом/см; 10 (1 =10 гц)- 2 3 10 Ц =103 гц)-2,8. Полученные полимеры имеют высокую мо лекулярную массу, аморфны, растворяются в ряде органических растворителей и в 96% ной серной кислоте, устойчивы к действию холодных концентрированных щелочей, перерабатываются в пластмассу, волокна и плен ки, Температура размягчения полимеров 200-280 С (в зависимости от типа исполь зуемых диаминов и дисульфонилхлоридов).В случае проведениясинтеза полисульфонамидов при некотором (0,5-3 моль,%) избытке дисульфонилхлорида получаются полимеры, нерастворимые в органических растворителях, но способные перерабатываться в пластмассу.П р и м е р 1. К интенсивно перемеши ваемому раствору 0,7435 г(0,00375 моля 4,4 -диаминодифенилметана и 0,795 г1(0,0075 моля) карбоната натрия, растворенных в 2 мл тетрагидрофурана и 15 мл 20 воды, добавляют 1,317 г (0,00375 моля) 4,4-дифенилдисульфонилхлорида в 8 мл тетрагидрофурана.Образующийся полимер выпадает в осадок в виде набухшей массы через 2-3 мин пос ле добавления сульфонилхлорида. Полимеротфильтровывают, промывают горячей водой до отсутствия ионов С 6 и сушат при 100 С в течение 5 час. Выход полимера составляет 100%. ) 1,3 дл/г, температура ЗО Образцы пластмассы, изготовленные методом прямого прессования при удельномдавлении прессования 500 кг/см и температуоре 260 С, имели следующие механические свойства; удельная ударная вязкость 8 кГсм/см прочность при растяжении 430 кг/см .Вла 2 гопоглошение образцов пластмассы при кипячении в воде до насыщения составляет 5%. Примеры 2-4 получения полисульфонидовпо методике, указанной выше (см. таблицу),2. 4,4 -диаминодифенилоксид0,376 г+ 30 П р и м е р 5. Полимер получают по ворители распределяются следующим обрапримеру 1, за исключением того, что раст зом; 4,4 -диаминодифенилметан и карбонат522205 Составитель В. ЛогуноваРедактор Т, Фадеева Техред Н. Андрейчук Корректор Н, Золотовская Заказ 4911/389 Тираж 630 Подписное ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 натрия растворяют в 2 мл тетрагидрофурана и 16,6 мл воды, 4,4 -дифенилдисульфонилхлорид растворяют в 6,3 мл тетрагидрофурана, Образуюшийся полимер выпадает в осадок в виде набухшей массы через 1 мин после добавления сульфонилхлорида. Перемешивание продолжают еше в течение 9 мин. Выход полимера составляет%1 40,5 дл/г,Ь П р и м е р 6. К интенсивно перемешиваемому раствору 0,7435 г (0,0075 моля) 4,4 -диаминодифенилметана и 0,795 г (0,0075 моля) карбоната натрия, растворенным в 4, 5 мл тетрагидрофурана и 1 2, 5 мл воды, добавляют 1,33 г (0,00375 моля/избыток 1%) 4, 4 -дифенилдисульфонилхлорида в Ь мл теграгидрофурана. Образующийся полимер выпадает в осадок в виде набухшей массы через 3-4 мин после добавлениясульфонилхлорида, Перемешивание продолжают 30 еше 7 мин и добавляют 100 мл воды для полного высаждения полимера из реакционной ср яы. Полимер обоабатывают по примеру 1. Выход полимера составляет 100%. Полимер не растворим в диметилацетамиде, 25 а также других ооганических оаствооителях и пригоден для переработки в пластмассу. Температура размягчения полимера 200 С, Образцы пластмассы имеют следующие механические свойства: удельная удаоная вязкость 8 кг/см-,прочность при растяжении 300 кг/см 2. формула изобретения Способ получения ароматических полисульфонамидов путем поликонденсацип арооптических диаминов и ароматических дисульфонилхлоридов в присутствии акцептооахлористого водорода, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью получения полимеров с высокой молекулярной массой и упрошения технологии, поликонденсацию проводят в смеси воды с органическим растворителем, смешиваюшимся с водой, при соотношении 1-2 в присутствии карбоната щелочного металла, с молярной концентрацией враза большей концентрации дисульфонилхлорпда.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент США3591559 кл. 260- 49, 1970 г, (прототип).

Смотреть

Заявка

2014642, 04.04.1974

ПРЕДПРИЯТИЕ ПЯ Г-4059

ЛОГУНОВА ВАЛЕНТИНА ИВАНОВНА, СОКОЛОВ ЛЕВ БОРИСОВИЧ, САВИНОВ ВАЛЕНТИН МИХАЙЛОВИЧ, ВЕСЕЛОВА ЛЮДМИЛА МИХАЙЛОВНА

МПК / Метки

МПК: C08G 69/42

Метки: ароматических, полисульфонамидов

Опубликовано: 25.07.1976

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-522205-sposob-polucheniya-aromaticheskikh-polisulfonamidov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения ароматических полисульфонамидов</a>

Похожие патенты