Способ получения антраценсодержащихполимеров

(61) Дополнительное к авт. свид-ву 22) Заявлено 03.05.73 (21) 1917988/2с присоединением заявки-23) Приоритет 1) М. Кл.С 087 8/30 Гасудвротвенкый комитет Соввтв Миикотров СССР оо делом кзобретеккв и открыток(43) Опубликовано 05,04,76,Бюллетень 13 (45) Дата опубликования описания 16.08.76 8,76 88.8 О 2) АвторыМ, Г. Краковяк, Е, В, Ануфриева,. Н, С. Шел изобретения С. Скороходов Институтвысокомолекулярных соединений АН СССР 71) Заяви 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНТРАПЕН МЕРО ЖА Извес генсодержащихсодержащих получейия антраценакже спэс полимеров и полимеров а при комнаты(Ж. ВМС, ри обработке карбоксилнтрилдиазометаномой или пониженнойсер. А, 11,11,. мператур9),Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, а именно к способуполучения полимеров, содержащих ко 1валентно йрисоединенные антраценовые групыы и используемых в качестве пластмассовых сцинтилпяторов, радиационно-у стойчивых материалов, компонентов фотопроводящих 1 слоев и модельных полимеров слюминесци руюшими метками.Известен способ присоединения антрацено-О 1 вых групп к полимерам, содержащим ароматические циклы, при взаимодействии ариев ных групп полимеров с антраценсодерхащими реагентами общей формулы С, Н - Й14 915 где В - СН вам Сн ОН - СР СН 1 и т, д в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса: ВР , 31 ч С Ь и др, (см. , авт, св,390110, кл. С 08, 1972 г) 20Однако такой способ имеет ограниченное применение, так как может быть использован только в случае применения полимеров, содержащих ароматические ядра(бензольные, нафталйновые и др,), 26 Применение етого способа ограничивается как классом исходных полимеров (только ,полимеры, содержащие карбоксильные груп,пы) так и низкой гидролитической устойчи; востью образующихся 9-антрил-метилкарбоксильных групп (см.ИИепт., 18(9-10), 11 969).С целью получения полимеров, обладающих повышенной устойчивостью антраценсодержаы ших групп к гидролитической деструкции, по предлагаемому способу взаимодействие 10-100 вес. ч. антрилдиазометана со 100 вес. ч. полимера проводят 80-95 оС или при воздействии ультрафиолетового облучения при 0-20 оС в течение 4-10 час.Во всех приведенных ниже примерах ко :личество антраценовых групп в образцах определяют методом УФ-спектроскопии растворов тщательно очищенных полимеровпри509 60 Еэскомнатной или повьпценной температуре, номерных звеньев (т, е в среднем, 7-8Факт химического присоединения антраценоа. антраценовых групп на макромолекулу).вых ядер к макромолекулам проверяют П р и м е р 4, Раствор 50 мг полигексистемой контрольных опытов и подтвержда- садецилакрилата и 25 мг АДМ в 1 мл окют методом поляризованной люминесценции, 5 тана вносят в кварцевую кювету толщинойП р и м е р 1, К раствору 100 г поли мм и 8 час облучают при комнатной тематилена высокого давления в 1 мл толуола, пературе светом ртутной лампы СВД 1 ЦоВри 90 С добавляют раствор 50 мг антрил- -3 длиной волны 365 ммк, выделеннойиаэомвтана (АДК) в 0,5,мл толуола и вфильтром, Очищенный многократным переаечвние 6 час выдерживщоа, реакционную 1 р осаждением полимер содержит одну антраце 1 смесь при 90 оС. Полиэтилен очищайт мно- новую группу на 1200 мономерныхзвеньев,Гократнымпереосаждвнивм иэ горячего то-, П р и м е р 5100 мг полистирола расрдуольного раствора высококипящим петролейворяюг в 1,5 мл толуола, затем добавляютдым эфиром. Полученный полимер содержит, 60 мг АДМ и реакционную смесь выдерживаоодну антраценовую группу на 300 атилено-,ц ют 6 час при 90 С, Далее полимер выделяюталых звеньев, и очищают обычными методами. ПолученП р и м е р 2, Раствор 100 мг поли-ный полистирол содержит одну антраценовуюетилметакрилата и 25 мг АДМ в 0,9 млгруппу на 1000 мономерных звеньев,Футилацетата нагревают 55 час при 90 С,ормула изобретенияочищенный от неприсоединенных 1 к макромолекулам антраценсодержащих йримесвй по,: Способ получения антраценсодержащихлимер содержит одну антраценовую группу на, полимеров взаимодействием полимеров, Со=7"1300 метилметакрилатных звеньев, .держащих С-Н связи, с антрилдиазометаномП р и м е р 3, 1 50 мг полиатиленглико- в растворе, о т л и ч а ю щ и й с я тем:ля (молекулярный вес 20000) растворяют. /И что, с целью .получения полимеров, обладаа 1,5 г толуола нри 90 С, затем добав- ющих повышенной устойчивостью антрацен-лии 3 т 90 мг АДМ и реакционную содержащих групп к гидролитической двст-:о.смесь выдерживают 6 час при 90 С, рукции, взаимодействие 10-100 вес. ч.Обработанный укаэанным способомантрилдиазометана со 100 вес. ч. полимерао1 поливтиленгликоль выделяют и очищают обыч- проводят цри 80-95 С или при воздействии;жит одну антраценовую группу на 60 мо-в течение 4-10 час,Составитель Б.ХолоденкоРе"а"тоР З.Горбунова Текред И.Карандашова Корректор Г,ГревцовЗаказ 5982, Изд. МЯ 13 Тираж 630 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий В Москва, П 3035, Раушская наб 4 Филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4