Способ получения карбоцепных полимеров

328 Ц 3 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ СОюз Соеетокнх Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетелс,ствд,час яявлецо 25,тс.1970 ( 1441980 с 2 М, Кл, С 081 19 с 20 рисоедицешге.,с заявки Ъс иорит Кавтнтет го сгслам зобретеннй н открытий орн Совете Инннстрое СССРОпубликовано 02 11.1972, Бюллетень МДата опубликования описания 30,111.1972 678.766.22-136.6302 (088.8) вторызобретеция Будкин, В. Н. Семеновхов и Н. Ф. Хахалина едников, В С. ВКроль,М аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМ Известны способыполимеров полимериего смеси с изопренозаторов на основе а рлогенидов.С целью расширения ассортимента полимеров и используемых для сополимеризации мономеров, а также с целью получения полимерных порошков, имеющих высокую ненасыщецность и способных к дальнейшим химическимпревращениям, предлагается способ полимерцзации смеси мономеров дцвинилбензола исг-дихлоризопропенилбензола под действиемкатализаторов на основе АИГа , гдегс - углеводородный радикал, Г - галоген,сг =1 - 3.Получаемые полимерные порошки растворимы в углеводородных ц хлорсодсржащих растворителях, могут легко совмещаться с различными высокоэластцческими полимердмгг кякдля их усиления, так и для плястцфпкдццц.П р ц м е р 1. В полулитровую стекляцнусобутылку в атмосфере аргоца заливают 30 лс,граствора дивинилбензола в дцэтцлбецзоле сконцентрацией 58,6 вес. %, 200 лсл осушенного толуола и 6 мл сг-дихлоргсзопрог 1 енгглбеггзола с концентрацией активного хлора 20 вес. %.После тщательного перемешцвация в бутылкудобавляют 4 лсл бензинового раствора трицзобутилалюминия (ТИБА) с концентрацией0,8 моль/л,При температуре 45"С ведут процесс подимерцзацпи до получения клея с сухим остдтком 12,4 вес. %. Полученный клей обрдбагывают этцловым спиртом, переосаждеццый по лимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке,Опыт повторяют трц разд.Данные по цолпмерцзациц и свойствам полимера предстявлешя в таблице.О П р и м е р 2, В полулитровую стекляшгуюбутылку в атмосфере аргоца заливают 30 лс.г раствора дцвцццлбецзола в диэтилбецзоле с концентрацией 58,6 вес. %, 200 мл осушенно.го толуоля и 6 лс,г сг-дихлорггзопропенилбеггзо ла с концецтр;щцсй активного хлорд 20 вес. %.После тщательного перемецшвдцця в смесь вводят 5 лс,г дццзобутцлалюмшшйхлорцда (ДИБ.Б) с концентрацией 1,06 лсоль/л.Прц температуре 50 С ведут процесс поли- О мериздццц до получения клея с сухггм остатком 11,6 вес. %. Полученный клей обрабатывают этиловым спиртом, содерждщим цеочоц Д. Переосджденцьиг полимер отделягот ц сушат в лабораторной вакуумной сушилке.5 Опыт повторяют три раза.Данные по полцмеризации ц свойствам полимера представлены в таблице.П р и м е р 3. В полулитровую стекляннуюбутылку в атмосфере аргона заливают 30 юг О раствора дивцнцлбензола в дцэтилбсцзоле сгсонцентгтацией 58,6 вес. %, 200 лсл осушенногоообоЯа аа оЯд й. о а 2 о Х о 2 йо оо о ЕУо б Ц о Х о ТипТвердость полимера алюмиипй- оргапикиОооо оМ д.о о16,2 16,2 16,2 45 45 45 1,5 2,0 1,5 12,40 10,60 11,30 Легко псретираети белый порошок ТИБА ТИБА ТИБА 100 100 118 26,8 26,8 26,8 1,0 1,0 1,5 50 50 50 1160 12,20 12,00 ДИВАХ ДИБЛХ ДИБАХ 100 41,3 100 120 То же 12,6 40 10,40 2,0 Вссеигпе алкилы алюминия то гке12,6 126 40 40 2,0 2,5 43,7 10,20 11,00 100 40 40 40 16,2 16,2 16,2 1,5 1,5 2,0 11,40 11,40 12,00 ТИБА ТИБА ТИБА 124 40,4 100 100 16,2 16,2 16,2 1,0 1,0 1,5 50 50 50 ТИБА ТИБА ТИБА 10,10 9,85 11,60ПолимерСера 3толуола и 6 лсл парадихлоризопропенилбензо. ла с концентрацией активного хлора 20 вес. %, После тщательного перемешивания в смесь дополнительно добавляют 5 мл толуольного раствора высших алкилов алюминия (С - Сл) с концентр ацией активного алюминия 0,5 моль(л,При температуре 40 С ведут процесс полимеризации до получения полпмеризата с сухим остатком 10,4 вес. %.Полученный полимеризат обрабатывают этиловым спиртом, переосаждсппый полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.Опыт повторяют три раза.Данные по полимерпзации и свойствам полимера представлены в таблице.П р и м е р 4. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 30 мл раствора дивинилбензола в диэтилбензоле с концентрацией 58,6 вес. %, 200 мл осушенного толуола и 4 мл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,8 моль/л. После тщательного перемешивания в смесь добавляют 6 лсл гг-дихлоризопропенилбензола с концентрацией активного хлора 20 вес, %,При темнературе 40 С ведут процесс полиП р и м е р 6. Полученные в соответствии с приведенными выше примерами полимерные порошки смешивают и отвсрждают согласно следующим рецептам, вес. ч: меризации до получения раствора с сухимостатком 11,4 вес. %.Полученный раствор обрабатывают метиловым спиртом, переосажденный полимер отде 5 ляют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.Опыт повторяют три раза.Данные по полимеризацип и свойствам полимера представлены в таблице.10 П р и м е р 5. В полулитровую стекляннуюбутылку в атмосфере аргона заливают 30 мграствора дивипилбепзола в диэтилбензоле сконцентрацией 58,6 вес. %, и 4 лсл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,8 л,олс/л,15 Далее в слсесь добавляют 200 мл осушенноготолуола, в котором предварительно растворили 6 мл гг-дихлоризопропенилбензола с концентрацией активного хлора 20 вес, % .При температуре 50=С ведут процесс поли 20 меризации до получения клея с сухим остатком 10,1 вес. %.Клей обрабатывают метпловым спиртом, ивыделенный полимер сушат в лабораторнойвакуумной сушилке,25 Опыт повторяют три раза,Данные по полимеризации и свойствам полимера представлены в таблице. Перекись дикумпла 3 Окись цинка 5 30 Тпур а м Темссература отверждения 160 С,Полимер, отверждешсый по рецепту 1, имеет следующие свойспза:35 Твердость по Шору 92328113 Предмет изобретения Составители В, Филимонов Техред Л. Куклина Корр:ктр Г. Зимина Редактор А. Вер Заказ 533/5 Изд.204 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Ж.35 Раушская набд. 4,5 Типография, пр. Санинва, 2 изменения полимера при нагреведо 200 С без изменения до 250 Сдо 300 СРастворимость, вес. %в четыреххлористом углероде 0 в толуолс 0П р и м е р 7, 1,4-Цис-полибутадиеи (каучук СКД) с пласти шостыо по Муни 27 в количестве 30 г смешивают иа вальцах с 3,0 г опытного полимерного порошка и 0,35 г перекиси дикумила.Отверждают в процессе при температуре 143 С в течение 20 мин.Свойства отвержденного полимера:Прочность на разрыв, кгс/слга 24,6 Относительное удлинение, /, 840 Остаточное удлинение, /о 16 Способ получения карбоцепных полимеровполимеризацией ненасыщенных моиомсров с применением в качестве катализаторов алюми нийорганических галогенидов, ог,гичающийсятем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, обладающих высокой непредсльиостью и применяемых в качестве пластификаторов-наполнителей для каучуков, в качестве мо номеров применяют смесь дивинилбензола сгг-ди-(хлоризопропенил)-беизолом.