Способ получения фурана

,111 502890 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Ресотбенк(51) М, Кл. С 070307/3 с присоединением за исвета Министров СССРо делам изобретенийн открытий УДК 547.722.1,0(088,8) летень6 публиковано 15.02,76. Б 1 ата опубликования описания 20.04 72) Авторы изобретен(71) Заявит 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ УРАНА В качестве никельсодержащего катализатора используют форконтакт никель на угле пли на окиси хрома, или никель Ренея.Предпочтительно процесс проводят при180 в 3 С.Обычно пропускают 0,2 - 1,5 объемов жидкого фурфурола на 1 объем катализатора.Процесс можно проводить в присутствиигаза-носителя, например водорода или азота.10 Способ, обеспечивающий непосредственноепоступление очищенного фурфурола в зону декарбонилирующего катализатора, повышает продолжительность цикла его работы. Например, при получении фурана в присутствии пал ладиевого катализатора продолжительностьработы последнего в случае применения никелевого форконтакта достигает 800 - 850 ч вместо 100 - 120 ч без форконтакта. При этом достигается значительное снижение себестоцмо сти фурана за счет уменьшения расхода дорогостоящего палладиевого катализатора, повышения выхода и сокращения времени на перегрузку реакторов.П р и м е р 1. Проводят декарбонилирование 25 фурфурола в фуран в присутствии палладиевого катализатора, используют фурфурол (ГОСТ 10437-71), полученный кислотным гидролизом, без дополнительной очистки.Через контактную трубку, заполненную 30 50 мл катализатора (2% палладия на угле),Рс еенный комитет (23) Приоритет Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фурана, являющегося ценным полупродуктом в органическом синтезе.В основном авт. св,261391 описан способ получения фурана, заключающийся в том, что фурфурол подвергают парафазному декарбонилированию при нагревании над палладием на носителе, промотированным солями щелочных металлов.Вместе с парами фурфурола пропускают водород.По известному способу используют фурфурол, очищенный или получаемый бескислотным способом. Однако при использовании технических сортов фурфурола, полученного сернокислотным гидролизом, содержащиеся в нем примеси отравляют палладийсодержащий катализатор, и срок службы его сокращается с 500 - 1000 до 800 - 120 ч.Целью изобретения является повышение производительности процесса. Эта цель достигается тем, что фуран получают по способу авт. св.261391 парафазным декарбонилированием фурфурола при нагревании над палладием на носителе, промотированным солями щелочных металлов, в присутствии водорода, в котором согласно изобретению исходный фурфурол предварительно пропускают над никельсодержащим катализатором,. Уринг, В, С. Шевченко,линаев, Е, А, Гус в,аСенченко502890 Формула изобретения Составитель 3. Латыпова Техред 3, Таранеико Корректор А. Галахова Гсдакто" Т. Г 1 евятко Заказ 76914 Изд.1134 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4(5Типография, пр. Сапунова, 2 промотпрованного смесшо углекислых солейаля и натрия (катализатор КДФ). пропускают парогазовую смесь фурфурола и водорода. Скорость подачи фурфурола 25 мл/ч, водорода 5 л/ч,Темпсратуру в зоне катализатора постепенно подш мают до 220- . 360 С.Через 120 ч работы конверсия фурфуроласнижается со 100 до 70 . Выход фурана составляет 95% от превращенного фурфурола.П р и м е р 2. Через катализатор, указанныйв примере 1, подают испаренный фурфурол,который предварительно пропускают при комнатной температуре через окись алюминияили силикагель.Через 118 ч работы конверсия фурфурола вфуран постепенно снижается с 99 до 73/о, привыходе фурана 92 оот превращенного фурфурола.П р и м е р 3. терез катализатор, указанныйв примере 1, пропускают смесь паров фурфурола н водорода. Фурфурол предварительнопропускают через катализатор никель Ренеяпри комнатной температуре со скоростью0,5 л/л ч.Длительность работы катализатора КДФсоставляет 170 ч, конверсия фурфурола в конце пробега 73/о; выход фурана 90/, от превращенного фурфурола.Следовательно, катализатор ш 1 кель Ренеяпри комнатной температуре снижает количество примесей в фурфуроле, отравляющихпалладиевый катализатор.П р и м е р 4. В контактную трубку передпалладиевым катализатором КДФ загружают25 мл катализатора (10% никеля на угле) ипроводят опыт при том же режиме, что и впримере 1. Температуру в зоне катализатораи форконтакта постепенно и одновременноподнимают от 220 до 360 С.Продолжительность работы катализатораКДФ составляет 360 ч при конверсии фурфурола 72% в конце пробега. Выход фурана составляет 92 о/о от превращенного фурфурола,Пример показывает, что форконтакт (10/оникеля на угле) с объемным отношением к основному катализатору КДФ 0,5: 1,0 при 220 -360 С в токе газа-носителя водорода очищаетфурфурол от примесей, отравляющих палладиевый катализатор, увеличивая продолжительность его работы в три раза. П р и м е р 5. В контактную трубку передкатализатором КДФ 1 ам. пример 4) задружают 50 мл катализатора (10% никеля наугле) и пропускают фурфурол при том же ре 5 жиме.Через 860 и работы конверсия фурфуроласоставляет 78%, Выход фурана 92 от прсврагценного фурфурола.Пример показывает, что форконтакт 10/о 10 пикеля на угле) с объемным отношением косновному катализатору КДФ 1: 1 и при220 в 3 С в токе газа-носителя, водорода,очищает фурфурол от примесей, отравляющихпалладиевый катализатор, что в свою очередь 15 приводит к увеличению продолжительностиактивного цикла работы катализатора КДФ впроцессе получения фурана до 860 ч против100 в 1 ч без использования форконтактнойочистки.20 Срок работы палладиевого катализатораувеличен в 8 раз благодаря использованиюфурфурола, очищенного от примесей, являющихся каталитическими ядами.Г р и м ер 6. В контактную трубку перед 2 о катализатором КДФ загружают 50 мл катализатора (10/о никеля на угле), как и в примере 5.На катализатор КДФ подают 25 мл испаренного фурфурола и водород со скоростью 30 5 л/ч, который минует форконтакт. Режим тотже, что и в примере 5.Через 460 ч работы конверсия фурфуроласнижается со 100 до 72%. Выход фурана составляет 95% от превращенного фурфурола.35 1. Способ получения фурана по авт. св.40261391, отличающийся тем, что, сцелью повышения производительности процесса, исходный фурфурол предварительно пропускают над никельсодержащим катализатором.45 2. Способ по п. 1, о тл и ч а ю щ и й с я тем,что в качестве никельсодержащего катализатора используют никель на угле или на окисихрома, или никель Ренея.3. Способ по п. 1, отличающийся тем,что фурфурол пропускают над никельсодержащим катализатором при 180 - 360 С.