Способ получения дуриловой кислоты

с О П И С А Н И Е 1498284ИЗОБРЕТЕ Н И ЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Со 1 ов Советских Социалистических-4;Государствеииый комитетСовета Уииистрев СССопо делам изобретемий, Некрасова ГригорьеваСувор 1) Заявитель казахский ордена Трудового Красного Знамен сельскохозяйственный институт4) СБОСОБ ПОЛУЧЕИИ ДУРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ способу получев частности дуриой в синтезе плах смол,ия дуриловой кисслородом в среде оты при нагреваве катализатораи органических елением целевого ами.й кислоты незнада, т. кип. ногидрага Изобретение относится к ния ароматических кислот,ловой кислоты, применяем стификаторов и полиэфирны Известен способ получен окислением дурола ки ей алифатической кисл в присутствии в качест переходных металлов т с последующим выд укта,известными прием Однако выход дуриловоислорода 10 108 - 110 С,лоты низш нии солей кисло прод ого проа вести 15 альдеги- отношепересче чистоте 18 10 Темпераонку зала (мар,0 г) ук 1,3710; онную кол г) дур о 0 моль (9- 1( С,пт, чителен,С целью увеличения выхода целедукта предлагается окисление дурав смеси с низшими алифатическимидами, предпочтительно при молярномнии дурол: низшая алифатическаяальдегид, равном 1: 9 - 20,0: 0,3 - 0,6Выход дуриловой кислоты 73% ,вте на прореагировавший дурол,прпродукта 98 - 99,0%.Расход алифатической кислотымоль/моль дурола.Расход катализатора 0,1 - 1%.тура реакции 110 - 150 С.Пример 1, В реакцигружают 0,075 моль (10,0ка ч.), т. пл. 79 - 80 С; 1,5сусной кислоты, т. пл, 16 0,042 моль (3,0 г) уксусного,альдеги20 - 21 С, и о 1,3390; и 0,05 г моацетата кобальта.Скорость подачи к 12 лчас. Температура реакции продолжительность 6 час.По окончании опыта реакционную массу разгоняют при 35 С/25 мм и получают 74,70 г смеси уксусной кислоты с дуролом, по 1,3776, содержащей 1,20 г дурола.Остаток обрабатывают 20%-ным раствором едкого натра при охлаждении, нерастворившуюся часть, оирашенную в зеленый цвет, отфильтровывают, промывают холодной водойвысушивают на воздухе и получают 2,90 г дурола, т. пл. 77 - 79 С.Фильтрат обрабатывают концентрированной соляной кислотой, отфильтровывают осадок, хорошо промывают его водой, высушивают и получают 5,70 г смеси дуриловой и диметилфталевых кислот, т. пл. 140 - 190 С, эквивалент нейтрализации 147,5, которую обрабатывают 100 мл концентрированной уксусной кислоты, отделяют 0,13 г диметилфталевых кислот, т. пл. 250 С, эквивалент нейтрализации 98,2, из фильтрата отгоняют уксусную:кислоту и получают в остатке дуриловую кислоту, которую промывают уксусной кислотой и водой и высушивают. Выход 5,2 г498284 15 Формула изобретения Составитель А. БобровТехред А. Камышиикова Редактор Т, Шарганова Корректор В. Гутман Заказ 705/899 Изд Мо 159 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк, фил, пред. Патент,(72,9% ), т. пл. 146 в 1 С, эквивалент нейтрализации 162,8.Из отходящих газов выделяют 0,12 г углекислого газа (027. 10 - - моль), что соответствует полному окислению 0,145 10 2 моль уксусной кислоты.П р и м е р 2. В реакционную колонку загружают 0,15 моль (20,0 г) дурола, 1,33 моль (80,0 г) уксусной кислоты, 0,042 моль (3,0 г) уксусного альдегида и 0,20 г тетрагидрата ацетата кобальта. Скорость подачи кислорода 10 - 12 лlчас, температура реакции 108 - 110 С, продолжительность 8 час,После охлаждения отделяют 4,8 г осадка, представляющего собой смесь дуриловой и диметилфталевых кислот, т. пл. 159 - 210 С (неполное плавление), разгоняют фильтрат и и при 35 С/25 мм отгоняют 62,0 г смеси уксусной кислоты и дурола, ио 1,3770, содержащей 1,0 г дурола. Твердый остаток обрабатывают 20%-ным,раствором едкого натра, охлаждают, отфильтровывают дирол, промывают его водой и:высушивают. Выход 1,80 г, т. пл. 76 - 78 С, Щелочной фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой, отфильтровывают осадок, тщательно промывают его водойвысушивают. Вес 11,10 г, т. пл. 146 в 1 С, эквивалент нейтрализации 164,9.Для разделения дуриловой и диметилфталевых кислот осадок обрабатывают 2 Х 100 мл концентрированной уксусной кислоты, отделяют 0,55 г диметилфталевых кислот с эквивалентом нейтрализации 98,7, которые не плавятся до 250 С.После отгонки из фильтрата уксусной кислоты получают 4,10 г дуриловой кислоты, т. пл, 148 в 1 С, эквивалент нейтрализации 159,1. Выход дуриловой кислоты 15,20 г (73,07% ) .Из отходящих газов отделяют 0,49 г углекислого газа (7,45 10 -моль), что соответствует полному окислению 3,72 10 -моль уксусной кислоты. 1, Способ получения дуриловой кислотыокислением дурола кислородом в среде низшей алифатической кислоты при повышеннойтемпературе в присутствии в .казачестве катализатора солей переходных металлов и органических кислот с последующим выделениемцелевого продукта известными приемами, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличениявыхода целевого продукта, окисление дуролаведут в смеси с низшими алифатическимиальдегидами.2. Способ по п. 1, о тл ич ающи йся тем,что окисление ведут при молярном отношении30 дурол: низшая алифатическая кислота: альдегид, равном 1: 9 - 20,0: 0,3 - 0,6,